Elias James Corey- Elias James Corey

EJ Corey
EJCoreyx240.jpg
Corey im Jahr 2007
Geboren
Elias James Corey

( 1928-07-12 )12. Juli 1928 (93 Jahre)
Alma Mater Massachusetts Institute of Technology
Bekannt für Retrosynthetische Analyse
Auszeichnungen
Wissenschaftlicher Werdegang
Felder Organische Chemie
Institutionen University of Illinois at Urbana–Champaign
Harvard University
These Die Synthese von N,N-Diacylaminosäuren und Analoga von Penicillin  (1951)
Doktoratsberater John C. Sheehan
Bemerkenswerte Studenten
Webseite Chemie .harvard .edu /people /ej-corey

Elias James „EJ“ Corey (* 12. Juli 1928) ist ein US-amerikanischer organischer Chemiker . 1990 erhielt er den Nobelpreis für Chemie „für seine Entwicklung der Theorie und Methodik der organischen Synthese “, insbesondere der retrosynthetischen Analyse . Von vielen als einer der größten lebenden Chemiker angesehen, hat er zahlreiche synthetische Reagenzien , Methoden und Totalsynthesen entwickelt und die Wissenschaft der organischen Synthese erheblich vorangebracht.

Biografie

EJ Corey (der Nachname wurde aus dem libanesischen Arabischen Khoury anglisiert , was Priester bedeutet ) wurde als Sohn libanesisch-griechisch-orthodoxer christlicher Einwanderer in Methuen, Massachusetts , 50 km (31 Meilen) nördlich von Boston geboren. Seine Mutter änderte seinen Namen in "Elias", um seinen Vater zu ehren, der achtzehn Monate nach Coreys Geburt starb. Seine verwitwete Mutter, sein Bruder, zwei Schwestern, Tante und Onkel lebten alle zusammen in einem geräumigen Haus und kämpften durch die Weltwirtschaftskrise . Als kleiner Junge war Corey unabhängig und genoss Sportarten wie Baseball, Fußball und Wandern. Er besuchte eine katholische Grundschule und die Lawrence High School in Lawrence, Massachusetts .

Im Alter von 16 Jahren trat Corey in das MIT ein , wo er 1948 sowohl einen Bachelor-Abschluss als auch einen Ph.D. unter Professor John C. Sheehan im Jahr 1951. Nach seinem Eintritt am MIT hatte Corey nur in der Mathematik Erfahrung mit Naturwissenschaften, und er begann seine College-Karriere mit einem Abschluss in Ingenieurwissenschaften. Nach seinem ersten Chemieunterricht im zweiten Jahr begann er, seine langfristigen Karrierepläne zu überdenken und schloss sein Studium mit einem Bachelor in Chemie ab. Unmittelbar danach blieb Corey auf Einladung von Professor John C. Sheehan für seinen Ph.D. Nach seiner Doktorandenkarriere wurde ihm ein Ruf an die University of Illinois at Urbana-Champaign angeboten , wo er 1956 im Alter von 27 Jahren zum ordentlichen Professor für Chemie ernannt wurde. Er wurde als Mitglied des Zeta Chapters von Alpha Chi Sigma at . initiiert der University of Illinois im Jahr 1952. 1959 wechselte er an die Harvard University , wo er derzeit emeritierter Professor für organische Chemie mit einem aktiven Forschungsprogramm der Corey Group ist. Er entschied sich für die organische Chemie wegen "ihrer intrinsischen Schönheit und ihrer großen Bedeutung für die menschliche Gesundheit". Außerdem ist er seit mehr als 50 Jahren Berater von Pfizer.

Unter zahlreichen Ehrungen erhielt Corey 1988 die National Medal of Science , 1990 den Nobelpreis für Chemie und 2004 die größte Ehrung der American Chemical Society , die Priestley Medal .

Hauptbeiträge

Reagenzien

Corey hat mehrere neue synthetische Reagenzien entwickelt:

PCC-Mechanismus.png

Einer dieser Vorteile besteht darin, dass die Verbindung als luftstabiler gelber Feststoff vorliegt, der nicht sehr hygroskopisch ist. Im Gegensatz zu anderen Oxidationsmitteln kann PCC einzelne Oxidationen mit nur etwa 1,5 Äquivalenten bewerkstelligen (Schema 1). Der Alkohol greift das elektropositive Chrom (VI)-Metall nukleophil an und verdrängt Chlor. Die Chlorid - Anion wirkt dann als Base das Aldehydprodukt und Chrom (IV) zu ergeben. Der leicht saure Charakter von PCC macht es für Cyclisierungsreaktionen mit Alkoholen und Alkenen geeignet (Schema 2).

Reaktivität von PCC unter sauren Bedingungen

Die anfängliche Oxidation liefert den entsprechenden Aldehyd, der dann mit dem benachbarten Alken eine Prins-Reaktion eingehen kann . Nach Eliminierung und weiterer Oxidation ist das Produkt ein cyclisches Keton . Wenn dieses Produkt unerwünscht ist, kann pulverisiertes Natriumacetat als Puffer verwendet werden, um nur eine anfängliche Oxidation zu erreichen. Die Robustheit von PCC als Oxidationsmittel hat es auch im Bereich der Totalsynthese nützlich gemacht (Schema 3). Dieses Beispiel veranschaulicht, dass PCC in der Lage ist, eine oxidative Dauben-Umlagerung mit tertiären Alkoholen durch eine [3,3]-sigmatrope Umlagerung durchzuführen.

[3,3]-Umlagerung mit PCC
  • t - Butyldimethylsilylether (TBS), Triisopropylsilyl ether (TIPS) und Methoxyethoxymethyl (MEM): sind beliebte Alkoholschutzgruppen . Die Entwicklung dieser Schutzgruppen ermöglichte die Synthese mehrerer Naturstoffe , die nicht die Kompatibilität mit funktionellen Gruppen aufwiesen, um chemische Standardumwandlungen zu überstehen. Obwohl sich die synthetische Gemeinschaft inzwischen von der Verwendung von Schutzgruppen entfernt, kommt es immer noch selten vor, dass eine veröffentlichte Synthese eines Naturstoffs diese auslässt. Seit 1972 hat sich die TBS-Gruppe zur beliebtesten Silizium- Schutzgruppe entwickelt. TBS ist chromatographisch stabil und labil genug, um unter basischen und sauren Bedingungen gespalten zu werden. Noch wichtiger ist, dass TBS- Ether gegenüber einigen Kohlenstoffnukleophilen wie Grignard-Reagenzien und Enolaten stabil sind.
TBS primäre Entschützung4.png

Auf dem Gebiet der Synthese komplexer Moleküle wurde TBS als eine der vielseitigsten Schutzgruppen auf Siliziumbasis häufig verwendet (Schema 4). Die Verwendung von CSA ermöglicht die selektive Entfernung eines primären TBS-Ethers in Gegenwart von tertiärem TBS-Ether und TIPS-Ethern. Andere Mittel zur TBS-Entschützung umfassen Säuren (auch Lewis-Säuren) und Fluoride . TIPS-Schutzgruppen wurden ebenfalls von Corey entwickelt und bieten eine erhöhte Selektivität des primären Alkoholschutzes gegenüber dem sekundären und tertiären Alkoholschutz. TIPS-Ether sind unter sauren und basischen Bedingungen stabiler, wobei der Nachteil dieser Schutzgruppe gegenüber TBS-Ethern darin besteht, dass die Gruppe weniger labil für die Entschützung ist. Die am häufigsten zur Spaltung verwendeten Reagenzien verwenden die gleichen Bedingungen wie TBS-Ether, jedoch sind im Allgemeinen längere Reaktionszeiten erforderlich.

Primäre TIPS-Entschützung5.png

Normalerweise werden TBS-Ether durch TBAF abgetrennt, aber der obige gehinderte TBS-Ether überlebt die Reaktionsbedingungen nach der primären TIPS-Entfernung (Schema 5). Die MEM-Schutzgruppe wurde erstmals 1976 von Corey beschrieben. Diese Schutzgruppe ist in Reaktivität und Stabilität anderen Alkoxymethylethern unter sauren Bedingungen ähnlich. Die Abspaltung von MEM-Schutzgruppen wird normalerweise unter sauren Bedingungen erreicht, aber die Koordination mit Metallhalogeniden erhöht die Labilität durch unterstützte Spaltung stark (Schema 6).

MEM Zn-Entschützung6.png
  • 1,3- Dithiane wurden von EJ Corey 1965 als temporäre Modifikation einer Pionier carbonyl - Gruppe in Verschiebungs- und Additionsreaktionen. Die Bildung von Dithian war die erste Entwicklung, die die Umpolung- Chemie einführte und weit verbreitet zur Inversion der Reaktivität verwendet wird. Die Bildung von Dithianen kann mit einer Lewis-Säure (Schema 7) oder direkt aus Carbonylverbindungen erfolgen.
Dithian-Formation7.png

Der pKa von Dithianen beträgt ungefähr 30, was eine Deprotonierung mit einem Alkyllithiumreagens, typischerweise n-Butyllithium, ermöglicht . Die Reaktion mit Dithianen und Aldehyden ist heute als Corey-Seebach-Reaktion bekannt . Das deprotonierte Dithian dient als Acylanion, das zum Angriff ankommender Elektrophile verwendet wird . Nach der Entschützung des Dithians, normalerweise mit HgO, wird ein Ketonprodukt aus dem maskierten Acyldithianion beobachtet. Die Nützlichkeit solcher Reaktionen hat das Gebiet der organischen Synthese erweitert, indem sie es Synthesechemikern ermöglicht hat, Umpolung-Trennungen in der Totalsynthese zu verwenden (Schema 8). 1,3-Dithiane werden auch als Schutzgruppen für Carbonylverbindungen verwendet, was die Vielseitigkeit und Nützlichkeit dieser funktionellen Gruppe zum Ausdruck bringt.

1,2-Dithian-Addition8.png
  • Darüber hinaus begann Corey mit detaillierten Studien über kationische Polyolefin-Cyclisierungen, die bei der enzymatischen Produktion von Cholesterin aus einfacheren Pflanzenterpenen verwendet werden. Corey stellte die Details des bemerkenswerten Cyclisierungsprozesses fest, indem er zunächst die biologische Synthese von Sterolen aus Squalen untersuchte.

Methodik

Mehrere in Coreys Labor entwickelte Reaktionen sind in der modernen synthetischen organischen Chemie alltäglich geworden. Mindestens 302 Methoden wurden seit 1950 in der Corey-Gruppe entwickelt. Mehrere Reaktionen wurden nach ihm benannt:

  • Die Corey-Itsuno-Reduktion , auch bekannt als Corey-Bakshi-Shibata-Reduktion, ist eine enantioselektive Reduktion von Ketonen zu Alkoholen unter Verwendung eines Oxazaborolidin- Katalysators und verschiedener Borane als stöchiometrisches Reduktionsmittel. Die Gruppe von Corey demonstrierte erstmals die Synthese des Katalysators unter Verwendung von Boran und chiralen Aminoalkoholen. Die Reaktion verwendet die chirale Aminosäure Prolin und führt in Gegenwart von Boran zum CBS-Katalysator (Schema 9).
CBS-Formation9.png

Später zeigte Corey, dass substituierte Borane einfacher herzustellen und viel stabiler sind. Der Reduktionsmechanismus beginnt damit, dass das Oxazoborolidin an [Stickstoff] nur schwach basisch ist und mit dem stöchiometrischen Boran des Boraminkomplexes koordiniert (Schema 10). Die fehlende Donation vom Stickstoff zum Bor erhöht dessen Lewis-Acidität, was eine Koordination mit dem Ketonsubstrat ermöglicht. Die Komplexierung des Substrats erfolgt über das am besten zugängliche freie Elektronenpaar des Sauerstoffs, was aufgrund der sterisch benachbarten Phenylgruppe zu einer eingeschränkten Rotation um die BO-Bindung führt.

CBS-Mechanismus10.png

Die Migration des Hydrids vom Boran zum elektrophilen Ketonzentrum erfolgt über einen 6-Ring-Übergangszustand, was zu einem Vierring-Intermediat führt, das letztendlich das chirale Produkt und die Regenerierung des Katalysators liefert. Die Reaktion war auch für Naturstoffchemiker von großem Nutzen (Schema 11). Die Synthese von Dysidiolid von Corey und Mitarbeitern gelang über eine enantioselektive CBS-Reduktion mit einem Boran-Dimethylsulfid-Komplex.

CBS-Totalsynthese11.png
  • Die Corey-Fuchs-Alkinsynthese ist die Synthese von terminalen Alkinen durch eine Ein-Kohlenstoff-Homologation von Aldehyden unter Verwendung von Triphenylphosphin und Kohlenstofftetrabromid. Der Mechanismus ist ähnlich der der Wittig - Reaktion durch die Bildung eines Phosphor - Ylids mit Triphenylphosphin und Tetrabromkohlenstoff. Die Reaktion des Phosphorylids mit dem Aldehydsubstrat ergibt ein Dibromolefin.
Corey-fuch-Reaktion12.png

Bei Behandlung mit zwei Äquivalenten n- buLi ergeben Lithium-Halogen-Austausch und Deprotonierung eine Lithiumacetylid-Spezies, die hydrolysiert wird, um das endständige Alkinprodukt zu ergeben (Schema 12). In jüngerer Zeit wurde eine Eintopfsynthese unter Verwendung eines modifizierten Verfahrens entwickelt. Diese synthetische Umwandlung wurde in der Totalsynthese von (+)-Taylorion von WJ Kerr und Mitarbeitern erfolgreich nachgewiesen (Schema 13).

Corey-fuch Totalsynthese13.png
  • Die Corey-Kim-Oxidation war eine neu entwickelte Umwandlung zur Umwandlung von Alkoholen in entsprechende Aldehyde und Ketone. Dieses Verfahren bietet eine weniger toxische Alternative zu Oxidationen auf Chrombasis unter Verwendung von N- Chlorsuccinimidosulfoniumchlorid (NCS), Dimethylsulfid (DMS) und Triethylamin (TEA). Das Corey-Kim-Reagens wird in situ gebildet, wenn NCS und DMS umgesetzt werden, um Dimethylsuccinimidosulfoniumchlorid-Spezies zu bilden (Schema 14).
Corey Kim ox14.png

Das Alkoxysulfoniumsalz wird an der alpha-Position mit Triethylamin deprotoniert, um das oxidierte Produkt zu liefern. Die Reaktion umfasst ein breites Spektrum an funktionellen Gruppen, aber Allyl- und Benzylalkohole werden typischerweise in Allyl- und Benzylchloride umgewandelt. Seine Anwendung in der Synthese basiert auf den milden Protokollbedingungen und der Funktions- und Schutzgruppenkompatibilität. Bei der Totalsynthese von Ingenol nutzten Kuwajima und Mitarbeiter die Corey-Kim-Oxidation durch selektive Oxidation des weniger gehinderten sekundären Alkohols (Schema 15).

Corey Kim Ox Synthese Beispiel15.png
  • Die Corey-Winter-Olefinierung ist eine stereospezifische Umwandlung von 1,2-Diolen zu Alkenen unter Beteiligung des Diolsubstrats Thiocarbonyldiimidazol und überschüssigem Trialkylphosphit. Der Mechanismus wurde auf zwei mögliche Wege eingegrenzt, aber der genaue Mechanismus ist unbekannt. Insbesondere verläuft die Reaktion zwischen dem Thionocarbonat und dem Trialkylphosphit entweder über die Bildung einer Phosphorylid-Spezies oder eines Carbenoid-Zwischenprodukts. Dennoch ist die Reaktion für die meisten Substrate stereospezifisch, es sei denn, das Produkt würde zu einer übermäßig gespannten Struktur führen. Die Bildung von sterisch gehinderten trans-Alkenen in 7-gliedrigen Ringen wurde von Corey und Mitarbeitern versucht, war aber selbst bei Anwendung dieser neuen Synthesemethode, die eine enorme Ringspannung verursacht, nicht erfolgreich. Noch wichtiger ist, dass stereospezifische Alkene in mehreren Naturstoffen vorhanden sind, da die Methode weiterhin genutzt wird, um eine Reihe komplexer Substrate zu erhalten. Professor TKM Shing et al. verwendeten die Corey-Winter-Olefinierungsreaktion, um (+)-Boesenoxid zu synthetisieren (Schema 16).
Totalsynthese-Beispiel für die Corey-Winter-Olefinierung
  • Die enantioselektive Diels-Alder-Reaktion mit CBS wurde unter Verwendung eines ähnlichen Gerüsts wie die enantioselektive CBS-Reduktion entwickelt. Nach der Entwicklung dieser Reaktion erwies sich das CBS-Reagens als sehr vielseitiges Reagens für eine Reihe von mehreren leistungsstarken synthetischen Transformationen. Die Verwendung einer chiralen Lewis-Säure wie des CBS-Katalysators umfasst eine breite Palette ungesättigter Enone- Substrate. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich über einen hochorganisierten 6-gliedrigen Vorübergangszustand, um hoch enantiomerenangereicherte Produkte zu liefern (Schema 17).
enantioselektiver Diels-Erle-Übergangszustand

Dieser Übergangszustand tritt wahrscheinlich wegen der günstigen pi-Stapelung mit dem Phenylsubstituenten auf. Die Enantioselektivität des Verfahrens wird dadurch erleichtert, dass sich das Dien dem Dienophil von der gegenüberliegenden Seite des Phenylsubstituenten nähert. Die Diels-Alder-Reaktion ist eine der stärksten Umwandlungen in der Synthesechemie. Die Synthese von Naturstoffen unter Verwendung der Diels-Alder-Reaktion als Transformation wurde insbesondere auf die Bildung von Sechsringen angewendet (Schema 18).

enantioselektive Diels-Erle in der Totalsynthese
  • Die Corey-Nicolaou-Makrolactonisierung bietet das erste Verfahren zur Herstellung mittelgroßer bis großer Lactone . Zuvor verdrängte die intermolekulare intramolekulare Lactonisierung selbst bei niedrigen Konzentrationen. Ein großer Vorteil dieser Reaktion besteht darin, dass sie unter neutralen Bedingungen durchgeführt wird, die die Anwesenheit von säure- und basenlabilen funktionellen Gruppen ermöglichen. Bis heute wurden mit dieser Methode Ringe von 7 bis 48 Gliedern erfolgreich synthetisiert.
Mechanismus der Corey-Nicolaou-Makrolactonisierung

Die Reaktion erfolgt in Gegenwart von 2,2'-Dipyridyldisulfid und Triphenylphosphin. Die Reaktion wird im Allgemeinen in einem unpolaren Lösungsmittel wie Benzol unter Rückfluss erhitzt . Der Mechanismus beginnt mit der Bildung des 2-Pyridinthiolesters (Schema 19). Protonentransfer eines dipolares Zwischenprodukt , in dem das Alkoxid Nukleophil greift das elektro carbonyl Zentrum, ein tetraedrische Zwischenprodukt , das die Ausbeuten Makrolacton Produkt. Eines der ersten Beispiele dieses Protokolls wurde auf die Totalsynthese von Zearalenon angewendet (Schema 20).

Makrolactonisierungs-Totalsynthese-Beispiel
  • Die Johnson-Corey-Chaykovsky-Reaktion ist für die Synthese von Epoxiden und Cyclopropanen nützlich . Die Reaktion bildet in situ ein Schwefelylid, das mit Enonen, Ketonen, Aldehyden und Iminen reagiert , um entsprechende Epoxide, Cyclopropane und Aziridine zu bilden . Es wurden zwei Schwefel-Ylid-Varianten verwendet, die unterschiedliche chemoselektive Produkte liefern (Schema 21). Das Dimethylsulfoxoniummethylid liefert Epoxide aus Ketonen, liefert jedoch die Cyclopropane, wenn Enone verwendet werden. Dimethylsulfoniummethylid wandelt Ketone und Enone in die entsprechenden Epoxide um. Dimethylsulfoniummethylid ist viel reaktiver und weniger stabil als Dimethylsulfoxoniummethylid, daher wird es bei niedrigen Temperaturen erzeugt.
Corey-Chaykovsky-Selektivität

Ein weiterer deutlicher Vorteil dieser beiden Varianten ist aufgrund ihrer Reaktivität, dass sie kinetisch einen Unterschied in der Diastereoselektivität aufweisen. Die Reaktion ist sehr gut etabliert, und es wurden auch enantioselektive Varianten (katalytisch und stöchiometrisch) erreicht. Aus Sicht der retrosynthetischen Analyse bietet diese Reaktion eine vernünftige Alternative zu herkömmlichen Epoxidierungsreaktionen mit Alkenen (Schema 22). Danishefsky nutzte diese Methodik für die Synthese von Taxol. Diastereoselektivität wird durch 1,3-Wechselwirkungen im Übergangszustand bestimmt, der für den Epoxidschluss erforderlich ist.

Corey-Chaykovsky-Totalsynthese-Beispiel

Totalsynthesen

EJ Corey und seine Forschungsgruppe haben viele Totalsynthesen abgeschlossen . Mindestens 265 Verbindungen wurden seit 1950 in der Corey-Gruppe synthetisiert.

Seine Totalsynthesen mehrerer Prostaglandine aus dem Jahr 1969 gelten als Klassiker. Insbesondere die Synthese von Prostaglandin F bringt mehrere Herausforderungen mit sich. Die Anwesenheit von sowohl cis- als auch trans- Olefinen sowie fünf asymmetrischen Kohlenstoffatomen machen das Molekül zu einer wünschenswerten Herausforderung für organische Chemiker. Coreys retrosynthetische Analyse skizziert einige wichtige Trennungen, die zu vereinfachten Vorläufern führen (Schema 23).

Prostaglandin retro23.png

Die molekulare Vereinfachung begann zunächst mit der Trennung beider Kohlenstoffketten durch eine Wittig-Reaktion und eine Horner-Wadsworth-Emmons-Modifikation. Die Wittig-Reaktion liefert das cis- Produkt, während die Horner-Wadsworth-Emmons das trans- Olefin erzeugt. Die veröffentlichte Synthese zeigt ein 1:1-Diastereomerengemisch der Carbonylreduktion mit Zinkborhydrid. Jahre später etablierten Corey und Mitarbeiter jedoch die CBS-Reduktion. Eines der Beispiele für dieses Protokoll war ein Zwischenprodukt in der Prostaglandinsynthese, das eine 9:1-Mischung des gewünschten Diastereomers ergab (Schema 24).

Prostoglandin CBS24.png

Die Iodlactonisierungstransformation liefert einen Allylalkohol, der zu einem wichtigen Baeyer-Villiger-Zwischenprodukt führt. Diese Oxidation fügt regioselektiv ein Sauerstoffatom zwischen das Keton und die elektronenreichste Stelle ein. Die zentrale Zwischenstufe führt zu einer direkten Umwandlung zum Diels-Alder-Strukturziel, das das Kohlenstoffgerüst für den funktionalisierten Cyclopentanring bereitstellt. Später entwickelte Corey eine asymmetrische Diels-Alder-Reaktion mit einem chiralen Oxazoborolidin, die den Syntheseweg zu den Prostaglandinen stark vereinfachte.

Andere bemerkenswerte Synthesen:

Veröffentlichungen

EJ Corey hat mehr als 1100 Veröffentlichungen. 2002 wurde er von der American Chemical Society (ACS) als "Meistzitierter Autor in der Chemie" ausgezeichnet. 2007 erhielt er den ersten ACS Publications Division "Cycle of Excellence High Impact Contributor Award" und wurde vom Hirsch-Index ( h-index ) als Chemiker Nummer eins in Bezug auf Forschungswirkung eingestuft . Zu seinen Büchern gehören:

  • Corey, EJ (2010). Enantioselektive chemische Synthese: Methoden, Logik und Praxis . Dallas, Texas: Direkte Buchveröffentlichung. ISBN 978-0-615-39515-9. OCLC  868975499 .
  • Corey, EJ (1995). Die Logik der chemischen Synthese . New York: John Wiley. ISBN 0-471-11594-0. OCLC  45734016 .
  • Corey, EJ (2007). Moleküle und Medizin . Hoboken, New Jersey: John Wiley & Söhne. ISBN 978-0-470-26096-8. OCLC  156819246 .
  • Li, Jie (2011). Namensreaktionen in der heterocyclischen Chemie II . Hoboken, New Jersey: Wiley. ISBN 978-0-470-08508-0. OCLC  761319808 .
  • Li, Jie (2007). Namensreaktionen für Umwandlungen funktioneller Gruppen . Hoboken, NJ: Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-74868-7. OCLC  85851580 .

Altom Selbstmord

Jason Altom , einer von Coreys Schülern, beging 1998 Selbstmord. Altoms Selbstmord verursachte Kontroversen, weil er Corey, seinen Forschungsberater, ausdrücklich für seinen Selbstmord verantwortlich machte. Altom nannte in seinem Abschiedsbrief von 1998 "missbräuchliche Forschungsleiter" als einen Grund dafür, sich das Leben zu nehmen. Altoms Abschiedsbrief enthielt auch ausdrückliche Anweisungen, wie das Verhältnis zwischen Studierenden und ihren Betreuern zu reformieren sei.

Während Altom der zweite Selbstmord in ebenso vielen Jahren in Coreys Labor war, war Corey vom Tod seines Schülers am Boden zerstört und verwirrt. Corey sagte: "Dieser Brief ergibt keinen Sinn. Am Ende muss Jason extrem wahnhaft oder irrational gewesen sein." Corey behauptete auch, er habe Altoms intellektuelle Beiträge nie in Frage gestellt. „Ich habe mein Bestes gegeben, Jason so zu führen, wie es ein Bergführer tun würde, um jemanden beim Besteigen eines Berges zu führen. Ich habe bei jedem Schritt mein Bestes gegeben“, sagt Corey. "Mein Gewissen ist rein. Alles, was Jason getan hat, kam aus unserer Partnerschaft. Wir hatten nie die geringste Meinungsverschiedenheit." Die American Foundation for Suicide Prevention (AFSP) zitierte den Artikel der New York Times über Altoms Selbstmord als ein Beispiel für problematische Berichterstattung und argumentierte, dass Altom Warnzeichen für Depressionen und Selbstmordgedanken aufwies und dass der Artikel Corey zum Sündenbock gemacht habe, obwohl es an sekundären Beweisen dafür fehlte das Verhalten des Beraters hatte zu Altoms Kummer beigetragen. Laut The Boston Globe- Berichten sagten Studenten und Professoren, dass Altom tatsächlich Coreys Unterstützung behalten habe.

Als Folge von Altoms Tod akzeptierte die Fakultät für Chemie einen Vorschlag, der es Doktoranden ermöglichte, zwei weitere Fakultätsmitglieder um eine kleine beratende Rolle bei der Erstellung einer Dissertation zu bitten.

Mitglieder der Corey-Gruppe

Bis 2010 waren ungefähr 700 Personen Mitglieder der Corey Group, darunter die bemerkenswerten Studenten Rajender Reddy Leleti, Eric Block , Dale L. Boger , Weston T. Borden , David E. Cane , Rick L. Danheiser , William L. Jorgensen , John Katzenellenbogen . Alan P. Kozikowski , Bruce H. Lipshutz , David R. Liu , Albert Meyers , KC Nicolaou , Ryōji Noyori , Gary H. Posner , Bengt I. Samuelsson , Dieter Seebach ], Vinod K. Singh , Brian Stoltz , Hisashi Yamamoto und Jin-Quan Yu . Zum 80. Geburtstag von Corey im Juli 2008 wurde eine Datenbank mit 580 ehemaligen Mitgliedern und ihrer aktuellen Zugehörigkeit erstellt.

Woodward-Hoffmann-Regeln

Bei der Verleihung der Priestley-Medaille im Jahr 2004 löste EJ Corey mit seiner Behauptung, Robert Burns Woodward vor der Entwicklung der Woodward-Hoffmann-Regeln inspiriert zu haben, eine Kontroverse aus . Corey schrieb:

"Am 4. Mai 1964 schlug ich meinem Kollegen RB Woodward eine einfache Erklärung vor, die die Symmetrie der gestörten (HOMO) Molekülorbitale für die stereoselektiven Umwandlungen Cyclobuten → 1,3-Butadien und 1,3,5-Hexatrien → Cyclohexadien beinhaltet, die lieferte die Grundlage für die Weiterentwicklung dieser Ideen zu den sogenannten Woodward-Hoffmann-Regeln."

Dies war Coreys erste öffentliche Erklärung zu seiner Behauptung, dass Woodward ab dem 5. Mai 1964 Coreys Erklärung als seinen eigenen Gedanken darlegte, ohne Corey und das Gespräch vom 4. Mai zu erwähnen. Corey hatte seine Behauptung seit 1964 privat mit Hoffmann und engen Kollegen diskutiert Corey erwähnt, dass er die Aussage von Priestley gemacht habe, "damit die historischen Aufzeichnungen korrekt wären" .

Coreys Behauptung und Beitrag wurden von Roald Hoffmann in der Zeitschrift Angewandte Chemie öffentlich widerlegt . In der Widerlegung gibt Hoffmann an, Corey im Laufe ihrer langen Diskussion gefragt zu haben, warum Corey das Thema nicht öffentlich gemacht habe. Corey antwortete, dass er denke, dass eine solche öffentliche Meinungsverschiedenheit Harvard schaden würde, und dass er "nicht in Erwägung ziehen würde, etwas gegen Harvard zu tun, dem ich so ergeben war und bin". Corey hoffte auch, dass Woodward selbst die historischen Aufzeichnungen korrigieren würde, „wenn er älter, rücksichtsvoller und sensibler für sein eigenes Gewissen wurde“. Woodward starb 1979 plötzlich im Schlaf an einem Herzinfarkt.

Auszeichnungen und Ehrungen

EJ Corey hat mehr als 40 bedeutende Auszeichnungen erhalten, darunter den Linus Pauling Award (1973), die Franklin Medal (1978), den Tetrahedron Prize (1983), den Wolf Prize in Chemistry (1986), die National Medal of Science (1988), den Japan Prize (1989 .). ), Nobelpreis für Chemie (1990), Golden Plate Award der American Academy of Achievement (1991), Roger Adams Award (1993) und die Priestley Medal (2004). 1998 wurde er in die Alpha Chi Sigma Hall of Fame aufgenommen. 2008 wurden ihm 19 Ehrendoktorwürde von Universitäten auf der ganzen Welt verliehen, darunter der Oxford University (UK), der Cambridge University (UK) und der National Chung Cheng University . 2013 wurde das EJ Corey Institute of Biomedical Research (CIBR) in Jiangyin, Provinz Jiangsu, China, eröffnet.

Corey wurde 1998 zum Foreign Member der Royal Society (ForMemRS) gewählt .

Verweise

Externe Links