Homoassoziation - Homoassociation

In der Säure-Base- Chemie ist Homoassoziation (ein IUPAC- Begriff) eine Assoziation zwischen einer Base und ihrer konjugierten Säure über eine Wasserstoffbrücke . Der alternative Begriff Homokonjugation wird ebenfalls häufig verwendet, ist jedoch mehrdeutig, da er in der organischen Chemie eine andere Bedeutung hat (siehe Konjugiertes System #Mechanismus ).

Am häufigsten führt die Homoassoziation zur Erhöhung des Säuregehalts einer Säure selbst. Der Effekt wird bei hohen Konzentrationen akzentuiert , dh die Ionisation einer Säure variiert nichtlinear mit der Konzentration. Dieser Effekt entsteht durch die Stabilisierung der konjugierten Base durch ihre Bildung einer Wasserstoffbrücke zur Stammsäure. Ein bekannter Fall ist Flusssäure , die in konzentrierter Form aufgrund folgender Gleichgewichte eine deutlich stärkere Säure ist als in verdünnter Form:

2 HF H ₂ F ⁺ + F ⁻ ( Autoionisation von HF )${\displaystyle \rightleftharpoons }$

HF + F ⁻ HF ₂ ⁻ (Homoassoziation)${\displaystyle \rightleftharpoons }$

Insgesamt:

3 HF HF ₂ ⁻ + H ₂ F ⁺${\displaystyle \rightleftharpoons }$

Das Bifluoridanion (HF ₂ ⁻ ) fördert die Ionisierung von HF, indem es das F ⁻ stabilisiert . Die übliche Ionisationskonstante für Flusssäure (10 ^−3.15 ) unterschätzt daher die Acidität konzentrierter HF-Lösungen.

Die Wirkung der Homoassoziation ist in nicht wässrigen Lösungen oft hoch , wobei die Dissoziation oft gering ist. Carbonsäuren und Phenole zeigen diesen Effekt, zum Beispiel in Natriumdiacetat

Verweise