Menshutkin-Reaktion - Menshutkin reaction

In der organischen Chemie wandelt die Menshutkin-Reaktion ein tertiäres Amin durch Reaktion mit einem Alkylhalogenid in ein quaternäres Ammoniumsalz um . Ähnliche Reaktionen treten auf, wenn tertiäre Phosphine mit Alkylhalogeniden behandelt werden.

Die Reaktion ist die Methode der Wahl für die Herstellung von quaternären Ammoniumsalzen. Einige Phasentransferkatalysatoren (PTC) können gemäß der Menshutkin-Reaktion hergestellt werden, beispielsweise die Synthese von Triethylbenzylammoniumchlorid (TEBA) aus Triethylamin und Benzylchlorid :

Umfang

Reaktionen werden typischerweise in polaren Lösungsmitteln wie Alkoholen durchgeführt. Alkyliodide sind gegenüber den Bromiden, die wiederum Chloriden überlegen sind, überlegene Alkylierungsmittel . Wie es für ein S _N 2 -Verfahren typisch ist , sind benzylische, allylische und α-carbonylierte Alkylhalogenide ausgezeichnete Reaktanten. Obwohl Alkylchloride schlechte Alkylierungsmittel sind ( insbesondere Edelstein- Dichloride), sollten Amine aufgrund der Möglichkeit einer Menshutkin-Reaktion nicht in chlorierten Lösungsmitteln wie Dichlormethan und Dichlorethan, insbesondere bei hohen Temperaturen, gehandhabt werden. (Manchmal werden kinetisch einfache Reaktionen wie Acylierungen manchmal in chlorierten Lösungsmitteln durchgeführt.) Hochnukleophile tertiäre Amine wie DABCO reagieren mit Dichlormethan bei Raumtemperatur über Nacht und unter Rückfluss (39-40 ° C) über mehrere Stunden, um das quaternisierte Produkt zu ergeben ( siehe Artikel über Selectfluor ). Aufgrund sterischer Hinderung und ungünstiger elektronischer Eigenschaften reagiert Chloroform über einen Zeitraum von mehreren Wochen bis Monaten sehr langsam mit tertiären Aminen. Sogar Pyridine, die wesentlich weniger nukleophil sind als typische tertiäre Amine, reagieren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mehreren Tagen bis Wochen mit Dichlormethan zu Bis (pyridinium) methansalzen.

Neben Lösungsmittel und Alkylierungsmittel beeinflussen andere Faktoren die Reaktion stark. In einem bestimmten Makrocyclus- System wird die Reaktionsgeschwindigkeit nicht nur beschleunigt (150000-fach im Vergleich zu Chinuclidin ), sondern auch die Halogenidordnung wird geändert

Geschichte

Die Reaktion ist nach ihrem Entdecker Nikolai Menshutkin benannt , der das Verfahren 1890 beschrieb. Je nach Quelle wird sein Name (und die nach ihm benannte Reaktion) als Menšutkin, Menshutkin oder Menschutkin geschrieben.

Verweise