Trockene Medienreaktion - Dry media reaction

Eine Trockenmedienreaktion oder Festkörperreaktion oder lösungsmittelfreie Reaktion ist ein chemisches Reaktionssystem in Abwesenheit eines Lösungsmittels . Der Antrieb für die Entwicklung von Trockenmedienreaktionen in der Chemie ist

Nachteile zu überwinden:

  • Reaktanten sollten sich zu einem homogenen System vermischen
  • hohe Viskosität im Reaktantensystem
  • ungeeignet für lösungsmittelunterstützte chemische Reaktionen
  • Probleme mit der sicheren Wärmeableitung; Gefahr eines thermischen Durchgehens
  • Nebenreaktionen beschleunigt
  • bei Feststoffen sehr hoher Energieverbrauch beim Mahlen

Bei einer Art von lösemittelfreien Reaktion eine Flüssigkeit ist Reaktant verwendet ordentlich die Reaktion von beispielsweise 1-Bromnaphthalin mit Lawesson-Reagens wird ohne Zusatz von flüssigen Lösungsmitteln durchgeführt, aber das 1-Bromnaphthalin als Lösungsmittel fungiert.

Eine Reaktion, die einer echten lösungsmittelfreien Reaktion näher kommt, ist eine Knoevenagel-Kondensation von Ketonen mit ( Malonsäuredinitril ), bei der eine 1:1-Mischung der beiden Reaktanten (und Ammoniumacetat ) in einem Mikrowellenofen bestrahlt wird .

Die Forschungsgruppe von Colin Raston war für eine Reihe neuer lösungsmittelfreier Reaktionen verantwortlich. Bei einigen dieser Reaktionen sind alle Ausgangsmaterialien Feststoffe, sie werden zusammen mit etwas Natriumhydroxid zu einer Flüssigkeit gemahlen , die zu einer Paste wird, die dann zu einem Feststoff aushärtet.

In einer anderen Weiterentwicklung werden die beiden Komponenten einer Aldolreaktion mit dem asymmetrischen Katalysator S- Prolin in einer Kugelmühle in einer Mechanosynthese kombiniert . Das Reaktionsprodukt weist einen Enantiomerenüberschuss von 97 % auf .

Eine Beschleunigung der Reaktionsgeschwindigkeit wird in mehreren Systemen beobachtet, wenn ein homogenes Lösungsmittelsystem in einem Rotationsverdampfer im Vakuum schnell verdampft wird , eines davon eine Wittig-Reaktion . Die Reaktion ist in 5 Minuten mit sofortiger Verdampfung vollständig, während die gleiche Reaktion in Lösung nach den gleichen 5 Minuten ( Dichlormethan ) nur 70 % Umsatz hat und sogar nach 24 Stunden noch ein Teil des Aldehyds zurückbleibt.

Literaturverzeichnis