Corey-Kim-Oxidation - Corey–Kim oxidation
| Corey-Kim-Oxidation | |
|---|---|
| Benannt nach |
Elias James Corey Choung Un Kim |
| Reaktionstyp | Organische Redoxreaktion |
| Kennungen | |
| Organische Chemie Portal | Corey-Kim-Oxidation |
Die Corey-Kim-Oxidation ist eine Oxidationsreaktion zur Synthese von Aldehyden und Ketonen aus primären und sekundären Alkoholen . Es ist nach dem amerikanischen Chemiker und Nobelpreisträger Elias James Corey und dem koreanisch-amerikanischen Chemiker Choung Un Kim benannt .
Obwohl die Corey-Kim-Oxidation gegenüber der Swern-Oxidation den entscheidenden Vorteil besitzt , einen Betrieb über –25 ° C zu ermöglichen, wird sie aufgrund von Problemen mit der Selektivität in Substraten, die für eine Chlorierung durch N- Chlorsuccinimid anfällig sind, nicht so häufig verwendet .
Reaktionsmechanismus
Dimethylsulfid (Me 2 S) wird mit N- Chlorsuccinimid (NCS) behandelt, was zur Bildung einer "aktiven DMSO" -Spezies führt , die zur Aktivierung des Alkohols verwendet wird. Die Zugabe von Triethylamin zum aktivierten Alkohol führt zu dessen Oxidation zu Aldehyd oder Keton und zur Bildung von Dimethylsulfid. Im Gegensatz zu anderen Alkoholoxidationen unter Verwendung von "aktiviertem DMSO" wird die reaktive oxidierende Spezies nicht durch Reaktion von DMSO mit einem Elektrophil erzeugt. Es wird vielmehr durch Oxidation von Dimethylsulfid mit einem Oxidationsmittel (NCS) gebildet.
Unter Corey-Kim Bedingungen allylischen und benzylischen Alkoholen haben die Tendenz , zu dem entsprechenden Allyl- und Benzylchloride zu entwickeln , wenn der Alkohol der Aktivierung sehr schnell gefolgt von der Zugabe von Triethylamin . Tatsächlich sind Corey-Kim-Bedingungen - ohne Zugabe von Triethylamin - für die Umwandlung von Allyl- und Benzylalkoholen in Chloride in Gegenwart anderer Alkohole sehr effizient.
Variationen
Das Ersetzen von Dimethylsulfid durch etwas weniger Schädliches war das Ziel mehrerer Forschungsprojekte. Ohsugia et al. ersetzte Dimethylsulfid durch ein langkettiges Sulfid, Dodecylmethylsulfid. Crich et al. nutzte die Fluortechnologie in gleicher Weise.