Corey-Seebach-Reaktion - Corey-Seebach reaction

Die Corey-Seebach-Reaktion oder Seebach-Umpolung ist eine Namensreaktion der organischen Chemie , die eine Acylierung durch Umwandlung von Aldehyden in lithiierte 1,3-Dithiane ermöglicht . Die lithiierten 1,3-Dithiane dienen als Acylanion-Äquivalent und werden mit Elektrophilen alkyliert . Die Reaktion ist von pädagogischem Wert, aber umständlich und daher nicht weit verbreitet.

Implementierung

Der Aldehyd wird zuerst in ein Dithian umgewandelt, gewöhnlich mit 1,3-Propandithiol . Das resultierende 1,3-Dithian wird dann unter Verwendung von Butyllithium lithiiert . Das 2-Lithio-1,3-dithian reagiert mit Elektrophilen zu einem 2-Alkyl-1,3-dithian.

Schließlich kann das 2-Alkyl-1,3-dithian durch Hydrolyse, gewöhnlich unter Verwendung von Quecksilber(II)-oxid, in ein Carbonyl umgewandelt werden . Alternativ kann das 2-Alkyl-1,3-dithian zu einem Alkan reduziert werden.

Umfang

Das lithiierte 1,3-Dithian kann mit Alkylhalogeniden , Epoxiden , Ketonen , Acylhalogeniden und Iminiumsalzen reagieren , die nach Hydrolyse von Dithioacetalen Ketone, β-Hydroxyketone, α-Hydroxyketone, 1,2-Diketone und α-Aminoketone ergeben können . Bemerkenswerterweise können α-Hydroxyketone und 1,2-Diketone nicht durch typische Reaktionen von Aldehyden wie die Aldolreaktion erzeugt werden . Andere mögliche Elektrophile umfassen Aldehyde , Amide und Ester .

Einen ähnlichen Weg bietet die Reaktion lithiierter 1,3-Dithiane mit Arensulfonaten. von Alkylhalogeniden , die Dithioacetale bilden können, die in Ketone umgewandelt werden können.

Verweise

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