Kaminsky Katalysator - Kaminsky catalyst
Ein Kaminsky - Katalysator ist ein Katalysatorsystem für Alken- Polymerisation . Kaminsky-Katalysatoren basieren auf Metallocenen von Übergangsmetallen der Gruppe 4 (Ti, Zr, Hf), die mit Methylaluminoxan (MAO) aktiviert wurden . Diese und andere Innovationen haben die Entwicklung neuer Katalysatorklassen inspiriert, die wiederum zur Kommerzialisierung neuartiger technischer Polyolefine führten.
Ein Organotitankomplex mit eingeschränkter Geometrie in (inaktiver) Chloridform
Katalysatorentwicklung
Vor Kaminsky wurden Titanchloride auf verschiedenen Materialien häufig als heterogene Katalysatoren für die Alkenpolymerisation verwendet (und sind es immer noch). Diese Halogenide werden typischerweise durch Behandlung mit Trimethylaluminium aktiviert . Kaminsky entdeckte, dass Titanocen und verwandte Komplexe einige Aspekte dieser Ziegler-Natta-Katalysatoren emulierten, jedoch mit geringer Aktivität. Anschließend stellte er fest, dass bei Aktivierung dieser Metallocene mit Methylaluminoxan (MAO) eine hohe Aktivität erreicht werden konnte. Das MAO hat zwei Funktionen: (i) Alkylierung des Metallocenhalogenids und (ii) Abstraktion eines anionischen Liganden (Chlorid oder Methyl) zu einem elektrophilen Katalysator mit einer labilen Koordinationsstelle.
Ligandendesign
Kaminskys Entdeckung gut definierter homogener Katalysatoren mit hoher Aktivität führte zu vielen Innovationen beim Design neuer Cyclopentadienylliganden. Zu diesen Innovationen gehören Ansa-Metallocene , C s -symmetrische Fluorenyl-Cp-Liganden, Katalysatoren mit eingeschränkter Geometrie und einige von Kaminsky inspirierte Katalysatoren, bei denen chirale Metallocene mit verbrückten Cyclopentadienylringen verwendet werden. Diese Innovationen ermöglichten eine hochstereoselektive (oder stereoreguläre) Polymerisation von α-Olefinen , von denen einige kommerzialisiert wurden.
