Noch- - Nor-

In der chemischen Nomenklatur ist nor- ein Präfix , um ein strukturelles Analogon zu benennen , das von einer Stammverbindung durch Entfernen eines Kohlenstoffatoms zusammen mit den begleitenden Wasserstoffatomen abgeleitet werden kann. Die Nor-Verbindung kann durch Entfernen eines CH
₃, CH
₂, oder CH-Gruppe, oder eines C-Atoms. Das Präfix "nor-" beinhaltet auch die Eliminierung einer Methylenbrücke in einer cyclischen Stammverbindung, gefolgt von einer Ringkontraktion . (Das Präfix " homo- ", das das nächsthöhere Glied in einer homologen Reihe angibt , ist normalerweise auf nichtzyklische Kohlenstoffe beschränkt). Die Begriffe Desmethyl- oder Demethyl- sind Synonyme für "nor-".

"Nor" ist eine Abkürzung für normal. Ursprünglich wurde der Begriff verwendet, um die vollständig demethylierte Form der Stammverbindung zu bezeichnen. Später wurde die Bedeutung auf das Entfernen einer Gruppe beschränkt. Auch wird direkt vor dem Stammnamen ohne Bindestrich geschrieben, es sei denn, nach nor steht ein weiteres Präfix (zB α-). Wenn mehrere Gruppen eliminiert werden, wird das Präfix Dinor, Trinor, Tetranor usw. verwendet. Dem Präfix geht die Positionsnummer (Lokant) der verschwindenden Kohlenstoffatome voraus. Zum Beispiel 2,3-dinor. Die ursprüngliche Nummerierung der Stammverbindung wird beibehalten. Gemäß der IUPAC-Nomenklatur wird dieses Präfix nicht mit kursiven Buchstaben geschrieben und im Gegensatz zu noch, wenn es ein di oder höher ist, wird am Ende der durch Kommas getrennten Zahlen ein Bindestrich verwendet. Beispielsweise wird 2,3-Dinor-6-keto-Prostaglandin F1α durch Beta-Oxidation der Stammverbindung 6-Keto-Prostaglandin F1α hergestellt. Allerdings gehen hier tatsächlich Kohlenstoff 1 & 2 durch Oxidation verloren. Das neue Carbon 1 ist jetzt ein CCOH ähnlich dem Stammprodukt, das aussieht, als ob nur Kohlenstoff 2 und 3 aus dem Stammprodukt entfernt worden wären. "Dinor" muss keine Reduktion benachbarter Kohlenstoffe sein, zB 5-Acetyl-4,18-dinor-retinsäure, wobei sich 4 auf einen Ringkohlenstoff und 18 auf eine Methylgruppe am 5. Kohlenstoff des Rings bezieht.

Die alternative Verwendung von "nor" bei der Benennung der unverzweigten Form einer Verbindung innerhalb einer Reihe von Isomeren (auch als "normal" bezeichnet) ist veraltet und in IUPAC-Namen nicht zulässig.

Geschichte

1867 Veröffentlichung über Nor-Verbindungen

Die wahrscheinlich früheste bekannte Verwendung des Präfixes "nor" stammt von A. Matthiessen und GC Foster aus dem Jahr 1867 in einer Veröffentlichung über die Reaktion zwischen einer starken Säure und Opiansäure (siehe Bild).
Opiansäure (C ₁₀ H ₁₀ O ₅ ) ist eine Verbindung mit zwei Methylgruppen und sie nannten sie "Dimethylnor-Opiansäure". Nach Reaktion mit einer starken Säure wurde eine Verbindung mit nur einem Methyl (C ₉ H ₈ O ₅ ) erhalten. Diese teilweise demethylierte Opiansäure nannten sie "Methyl-normal-Opiansäure". Die vollständig demethylierte Verbindung (C ₈ H ₆ O ₅ ) wurde mit dem Begriff "normale Opiansäure" bezeichnet, abgekürzt als "Nor-Opiansäure".

Demethylierung von Opiansäure

Ähnlich nannten Matthiessen und Foster Narkotin , das drei Methoxygruppen besitzt , "Trimethyl-Nor-Narcotin". Das singuläre demethylierte Narkotin wurde "Dimethyl-Nor-Narcotin" genannt, das stärker demethylierte Narkotin "Methyl-Nor-Narcotin" und die vollständig demethylierte Form "Normal-Narcotin" oder "Nor-Narcotin".

"Seit dieser Zeit wurde die Bedeutung des Präfixes verallgemeinert, um den Ersatz einer oder mehrerer Methylgruppen durch H oder das Verschwinden von CH ₂ aus einer Kohlenstoffkette zu bezeichnen" .

Gegenwärtig ist die Bedeutung darauf beschränkt, die Entfernung nur einer Gruppe aus der Grundstruktur zu bezeichnen, und nicht die vollständig demethylierte Form der Grundverbindung.

In der Literatur wird "nor" manchmal als "nächstes niederes Homolog" bezeichnet, obwohl in diesem Zusammenhang "Homolog" ein ungenauer Begriff ist. "Noch" bezieht sich nur auf die Entfernung eines Kohlenstoffatoms mit dem begleitenden Wasserstoff, nicht auf die Entfernung anderer Einheiten. "Nor" vergleicht zwei verwandte Verbindungen; es beschreibt nicht die Beziehung zu einer homologen Reihe .

Falsche Etymologie

Es wird vorgeschlagen , dass „noch“ ist ein Akronym des deutschen „ N o hne R adikal“ ( „ Stickstoff ohne Radikal “). Zuerst folgte der britische Pharmakologe John H. Gaddum dieser Theorie, aber als Reaktion auf eine Rezension von AM Woolman zog Gaddum seine Unterstützung für diese Etymologie zurück. Woolman glaubte, dass "N ohne Radikal" eine deutsche Gedächtnisstütze und wahrscheinlich ein Backronym war , und nicht die wahre Bedeutung des Präfixes "nor". Dies lässt sich damit argumentieren, „dass das Präfix nor für viele Verbindungen verwendet wird, die überhaupt keinen Stickstoff enthalten“ .

Veraltete Verwendung des Begriffs

Ursprünglich hatte "nor" eine mehrdeutige Bedeutung, da sich der Begriff "normal" auch auf die unverzweigte Form in einer Reihe von Isomeren beziehen konnte, beispielsweise wie bei Alkanen , Alkanolen und einigen Aminosäuren.

Namen von unverzweigten Alkanen und Alkanolen, wie " normales Butan " und " normaler Propylalkohol ", die mittlerweile veraltet sind, wurden zum Präfix n- , jedoch nicht "nor". Andere "normale" Verbindungen erhielten das Präfix "nor". Ältere Trivialnamen wie Norleucin und Norvalin sollten aufgegeben werden; von der Verwendung des Präfixes für isomere Verbindungen wurde bereits 1955 oder früher abgeraten.

Entfernung von Atomen aus Ringen: Cyclopamin , ein Beispiel für ein komplexes C-nor-D-Homosteroid , bei dem das C-12-Atom vom normalerweise 6-gliedrigen zentralen Steroidring (C-Ring) entfernt und in den normalerweise 5- im Verlauf der Biosynthese benachbarter D-Ringe, so dass diese Ringgrößen vertauscht und die Bioaktivität deutlich verändert wird . (Wie "nor-" die Entfernung anzeigt, zeigt "homo" die Homologation (Addition) des entfernten Kohlenstoffs an einen anderen Ring an.) Das Cyclopamin-Steroid- Naturprodukt ist für die Zyklopie bei Lämmern verantwortlich, deren Mütter es in Maislilie aufnehmen.