Chlorpyrifos - Chlorpyrifos

Chlorpyrifos

Namen
Bevorzugter IUPAC-Name O , O- Diethyl- O- (3,5,6-trichlorpyridin-2-yl) -phosphorothioat
Andere Namen Brodan, Bolton-Insektizid, Chlorpyrifos-ethyl, Cobalt, Detmol UA, Dowco 179, Dursban, Empire, Eradex, Hatchet, Lorsban, Nufos, Paqeant, Piridane, Scout, Stipendium, Tricel, Warhawk, andere
Bezeichner
CAS-Nummer
3D-Modell ( JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA-InfoCard	100.018.969
KEGG
PubChem- CID
UNII
CompTox-Dashboard ( EPA )
InChI InChI=1S/C9H11Cl3NO3PS/c1-3-14-17(18,15-4-2)16-9-7(11)5-6(10)8(12)13-9/h5H,3-4H2, 1-2H3 Ja Schlüssel: SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N Ja InChI=1/C9H11Cl3NO3PS/c1-3-14-17(18,15-4-2)16-9-7(11)5-6(10)8(12)13-9/h5H,3-4H2, 1-2H3 Schlüssel: SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYAG
LÄCHELN Clc1c(OP(=S)(OCC)OCC)nc(Cl)c(Cl)c1
Eigenschaften
Chemische Formel	C 9 H 11 Cl 3 N O 3 P S
Molmasse	350,57  g·mol -1
Aussehen	Farblose Kristalle
Geruch	Mercaptan -ähnlichen
Dichte	1,398 g/cm 3 (43,5 °C)
Schmelzpunkt	43 °C (109 °F; 316 K)
Siedepunkt	160 °C; 320 °F; 433 K (zersetzt)
Löslichkeit in Wasser	2 mg/l
log P	4,96 (Oktanol/Wasser)
Gefahren
Hauptgefahren	brennbar, reagiert stark mit Aminen, starken Säuren, Laugen
NIOSH (US-Grenzwerte für die Gesundheitsbelastung):
PEL (zulässig)	keiner
REL (empfohlen)	TWA 0,2 mg/m 3 ST 0,6 mg/m 3 [Haut]
IDLH (unmittelbare Gefahr)	ND
Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich die Daten auf Materialien im Standardzustand (bei 25 °C [77 °F], 100 kPa).
Ja überprüfen  ( was ist   ?) Jan
Infobox-Referenzen

Chlorpyrifos ( CPS ), auch bekannt als Chlorpyrifos ethyl, ist ein Organophosphat- Pestizid, das auf Pflanzen, Tieren und Gebäuden und in anderen Umgebungen verwendet wird, um eine Reihe von Schädlingen , einschließlich Insekten und Würmern , abzutöten . Es wirkt auf das Nervensystem von Insekten, indem es das Enzym Acetylcholinesterase hemmt . Chlorpyrifos wurde 1966 von der Dow Chemical Company patentiert .

Chlorpyrifos wird von der Weltgesundheitsorganisation aufgrund seiner akuten Toxizität als mäßig gefährlich für den Menschen eingestuft . Expositionen, die die empfohlenen Werte übersteigen, wurden mit neurologischen Wirkungen, anhaltenden Entwicklungsstörungen und Autoimmunerkrankungen in Verbindung gebracht . Die Exposition während der Schwangerschaft kann die geistige Entwicklung von Kindern beeinträchtigen, und die meisten Heimanwendungen von Chlorpyrifos wurden in den USA im Jahr 2001 verboten. In der Landwirtschaft ist es "eines der am häufigsten verwendeten Organophosphat-Insektizide" in den Vereinigten Staaten, und noch bevor es schrittweise eingestellt wurde für Wohnzwecke war es eines der am häufigsten verwendeten Insektizide für Wohnzwecke.

Am 29. März 2017 lehnte EPA-Administrator Scott Pruitt eine Petition zum Verbot von Chlorpyrifos ab. Am 9. August 2018 ordnete der 9. US-Berufungsgerichtshof jedoch die EPA an, den Verkauf von Chlorpyrifos in den Vereinigten Staaten innerhalb von 60 Tagen zu verbieten, obwohl dieses Urteil fast sofort von der Trump-Regierung angefochten wurde .

Im Mai 2019 kündigte das kalifornische Department of Pesticide Regulation (CDPR) an, dass es "die Registrierung, die den Verkauf von Chlorpyrifos in Kalifornien erlaubt, stornieren wird". Im Oktober 2019 kündigte CDPR das Ende aller Chlorpyrifos-Verkäufe bis zum 6. Februar 2020 an. Der Besitz und die Verwendung von Chlorpyrifos durch landwirtschaftliche Erzeuger wurden in Kalifornien bis zum 31. Dezember 2020 effektiv verboten.

Synthese

Die industrielle Synthese von Chlorpyrifos ( 3 ) erfolgt durch Umsetzung von 3,5,6-Trichlor-2-pyridinol (TCPy) ( 1 ) mit O , O- Diethylphosphorochloridothioat ( 2 ):

Verwendet

Verwendung in den USA

Chlorpyrifos wird in etwa 100 Ländern auf der ganzen Welt zur Bekämpfung von Insekten in landwirtschaftlichen, privaten und gewerblichen Umgebungen eingesetzt. Die Verwendung in Wohnanwendungen ist in mehreren Ländern eingeschränkt. Laut Dow ist Chlorpyrifos in fast 100 Ländern für die Verwendung registriert und wird jährlich auf etwa 8,5 Millionen Hektar Ackerland ausgebracht. Zu den am häufigsten verwendeten Pflanzen gehören Baumwolle, Mais , Mandeln und Obstbäume, darunter Orangen, Bananen und Äpfel. Die Verwendung von Chlorpyrifos wird bei Tomatenkulturen nicht empfohlen, da es die ganze Pflanze innerhalb von zwei Tagen abtötet.

Chlorpyrifos wurde erstmals 1965 in den USA zur Bekämpfung von Laub und bodenbürtigen Insekten zugelassen. Die Chemikalie wurde in Wohngebieten, auf Golfplatzrasen, als strukturelles Termitenbekämpfungsmittel und in der Landwirtschaft weit verbreitet. In den Vereinigten Staaten wurde der Großteil der Wohnnutzung von Chlorpyrifos eingestellt; die landwirtschaftliche Nutzung bleibt jedoch üblich.

Die EPA schätzt, dass zwischen 1987 und 1998 in den USA jährlich etwa 21 Millionen Pfund Chlorpyrifos verbraucht wurden. Im Jahr 2001 belegte Chlorpyrifos den 15. Platz unter den in den Vereinigten Staaten verwendeten Pestiziden mit einem geschätzten Einsatz von 8 bis 11 Millionen Pfund. Im Jahr 2007 belegte es den 14. Platz unter den in der Landwirtschaft in den Vereinigten Staaten verwendeten Pestizidinhaltsstoffen.

Anwendung

Chlorpyrifos wird normalerweise als 23,5% oder 50% Flüssigkonzentrat geliefert. Die empfohlene Konzentration für die punktgenaue Direktspritzung beträgt 0,5 % und für die großflächige Anwendung wird eine Mischung von 0,03–0,12 % empfohlen (US).

Toxizität

Chlorpyrifos-Exposition kann bei höheren Dosen zu akuter Toxizität führen . Anhaltende gesundheitliche Auswirkungen nach akuter Vergiftung oder bei langfristiger Exposition gegenüber niedrigen Dosen, und bei Föten und Kindern treten bereits bei sehr kleinen Dosen entwicklungsbedingte Auswirkungen auf .

Akute gesundheitliche Auswirkungen

Bei akuten Wirkungen stuft die Weltgesundheitsorganisation Chlorpyrifos als Klasse II ein: mäßig gefährlich. Die orale LD50 bei Versuchstieren beträgt 32 bis 1000 mg/kg. Die dermale LD50 liegt bei Ratten über 2000 mg/kg und bei Kaninchen über 1000 bis 2000 mg/kg. Die 4-stündige inhalative LC50 für Chlorpyrifos liegt bei Ratten über 200 mg/m ³ .

Symptome einer akuten Exposition

Akute Vergiftungen resultieren hauptsächlich aus einer Störung des Acetylcholin- Neurotransmissionsweges , was zu einer Reihe neuromuskulärer Symptome führt. Eine relativ leichte Vergiftung kann zu Augentränen, vermehrtem Speichelfluss und Schwitzen, Übelkeit und Kopfschmerzen führen. Eine mittlere Exposition kann zu Muskelkrämpfen oder -schwäche, Erbrechen oder Durchfall und Sehstörungen führen. Symptome einer schweren Vergiftung sind Krampfanfälle, Bewusstlosigkeit, Lähmung und Erstickung durch Lungenversagen.

Kinder haben eher Muskelschwäche als Zuckungen; übermäßiger Speichel statt Schweiß oder Tränen; Anfälle; und Schläfrigkeit oder Koma.

Häufigkeit akuter Exposition

Akute Vergiftungen treten wahrscheinlich am häufigsten in landwirtschaftlichen Gebieten in Asien auf, wo viele Kleinbauern betroffen sind. Eine Vergiftung kann auf berufliche oder versehentliche Exposition oder vorsätzliche Selbstverletzung zurückzuführen sein. Genaue Zahlen zu Chlorpyrifos-Vergiftungen weltweit sind nicht verfügbar. Pestizide werden jährlich bei schätzungsweise über 200.000 Selbstmorden eingesetzt, wobei Zehntausende auf Chlorpyrifos zurückzuführen sind. Es wird angenommen, dass Organophosphate zwei Drittel der aufgenommenen Pestizide im ländlichen Asien ausmachen. Chlorpyrifos gehört zu den am häufigsten verwendeten Pestiziden zur Selbstverletzung.

In den USA ist die Zahl der dem US-amerikanischen National Pesticide Information Center gemeldeten Fälle von Chlorpyrifos-Exposition infolge des Wohnverbots von über 200 im Jahr 2000 auf unter 50 im Jahr 2003 stark zurückgegangen.

Behandlung

Vergiftungen werden mit Atropin und gleichzeitig mit Oximen wie Pralidoxim behandelt . Atropin blockiert die Bindung von Acetylcholin an Muscarinrezeptoren , was die Wirkung des Pestizids verringert. Atropin beeinflusst jedoch Acetylcholin an den Nikotinrezeptoren nicht und ist daher eine Teilbehandlung. Pralidoxim soll die Acetylcholinesterase reaktivieren , aber der Nutzen einer Oxim-Behandlung wird in Frage gestellt. Eine randomisierte kontrollierte Studie (RCT) unterstützte die Verwendung höherer Pralidoxim-Dosen anstelle niedrigerer Dosen. Eine anschließende doppelblinde RCT, die Patienten mit Selbstvergiftung behandelte, fand keinen Nutzen von Pralidoxim, insbesondere bei Chlorpyrifos-Patienten.

Touristische Todesfälle

Chlorpyrifos Vergiftung wurde von Neuseeland Wissenschaftlern als die wahrscheinliche Ursache des Todes von mehreren Touristen in beschrieben Chiang Mai , Thailand , die entwickelte Myokarditis im Jahr 2011 Thai Ermittler kamen zu dem Thema zu keinem Ergebnis, aber behaupten , dass Chlorpyrifos nicht verantwortlich war und dass die Todesfälle waren nicht verbunden.

Langfristig

Entwicklung

Epidemiologische und tierexperimentelle Studien deuten darauf hin, dass Säuglinge und Kinder anfälliger für Wirkungen einer niedrigen Dosis sind als Erwachsene. Chlorpyrifos soll negative Auswirkungen auf die kognitiven Funktionen im sich entwickelnden Gehirn haben. Die Jungen haben eine verminderte Fähigkeit, Chlorpyrifos und seine Metaboliten zu entgiften . Es wird vermutet, dass sich Jugendliche im Metabolismus dieser Verbindungen von Erwachsenen aufgrund der Reifung der Organe bei Jugendlichen unterscheiden. Dies führt zu einer Störung der Entwicklungsprozesse des Nervensystems, wie in Tierversuchen beobachtet. Es gibt eine Reihe von Studien an Tieren, die zeigen, dass Chlorpyrifos die Expression von essentiellen Genen verändert, die die Entwicklung des Gehirns unterstützen.

Humanstudien : In mehreren epidemiologischen Studien wurde eine Chlorpyrifos-Exposition während der Schwangerschaft oder im Kindesalter mit einem niedrigeren Geburtsgewicht und neurologischen Veränderungen wie einer langsameren motorischen Entwicklung und Aufmerksamkeitsproblemen in Verbindung gebracht. Es wurde gezeigt, dass Kinder mit vorgeburtlicher Exposition gegenüber Chlorpyrifos einen niedrigeren IQ haben. Es wurde auch gezeigt, dass sie ein höheres Risiko haben, Autismus, Aufmerksamkeitsdefizite und Entwicklungsstörungen zu entwickeln. Eine Kohorte von 7-jährigen Kindern wurde auf neurologische Schäden durch pränatale Chlorpyrifos-Exposition untersucht. Die Studie stellte fest, dass die exponierten Kinder Defizite im Arbeitsgedächtnis und im vollständigen Intelligenzquotienten (IQ) aufwiesen. In einer Studie an Gruppen chinesischer Säuglinge zeigten diejenigen, die Chlorpyrifos ausgesetzt waren, nach 9 Monaten eine signifikante Abnahme der motorischen Funktionen wie Reflexe, Fortbewegung und Greifen im Vergleich zu denen, die nicht exponiert waren. Die Exposition gegenüber Organophosphat-Pestiziden im Allgemeinen wird zunehmend mit Veränderungen der kognitiven, Verhaltens- und motorischen Leistungsfähigkeit von Kindern in Verbindung gebracht. Es wurde gezeigt, dass Säuglingsmädchen anfälliger für schädliche Wirkungen von Organophosphat-Insektiziden sind als Säuglingsjungen.

Tierversuche : In Experimenten mit Ratten führte eine frühe, kurzzeitige Exposition gegenüber Chlorpyrifos in niedriger Dosis zu anhaltenden neurologischen Veränderungen mit größeren Auswirkungen auf die emotionale Verarbeitung und Kognition als auf die motorischen Fähigkeiten. Solche Ratten zeigten Verhaltensweisen, die mit Depressionen und reduzierter Angst übereinstimmten . Bei Ratten hat eine geringe Exposition während der Entwicklung die größten neurotoxischen Wirkungen während der Zeit, in der sich geschlechtsspezifische Unterschiede im Gehirn entwickeln. Die Exposition führt zu einer Verringerung oder Umkehrung der normalen Geschlechterunterschiede. Die Exposition gegenüber niedrigen Chlorpyrifos-Spiegeln zu Beginn des Lebens von Ratten oder als Erwachsene beeinflusst ebenfalls den Stoffwechsel und das Körpergewicht. Diese Ratten zeigen ein erhöhtes Körpergewicht sowie Veränderungen der Leberfunktion und chemischer Indikatoren ähnlich dem Prädiabetes, wahrscheinlich in Verbindung mit Veränderungen des zyklischen AMP- Systems. Darüber hinaus zeigten Experimente mit Zebrafischen erhebliche Beeinträchtigungen der Überlebensfähigkeit, der Fortpflanzungsprozesse und der Motorik. Unterschiedliche Dosen führten nach 90 Tagen zu einer Sterblichkeitsrate von 30–100 % der Embryonen. Es wurde gezeigt, dass Embryonen eine verminderte Mitose aufweisen, was zu Mortalität oder Entwicklungsstörungen führte. In den Experimenten , in denen die Embryonen überlebten, spinale Lordose wurden und unteren motorischen Funktionen beobachtet. Dieselbe Studie zeigte, dass Chlorpyrifos bei Embryonen schwerwiegendere morphologische Missbildungen und Mortalität aufwies als Diazinon , ein weiteres häufig verwendetes Organophosphat-Insektizid.

Erwachsensein

Erwachsene können nach akuter Exposition oder wiederholter Exposition mit niedriger Dosis anhaltende gesundheitliche Auswirkungen entwickeln. Bei Landarbeitern wurde Chlorpyrifos mit einem leicht erhöhten Risiko von Keuchen in Verbindung gebracht , einem pfeifenden Geräusch beim Atmen aufgrund einer Verstopfung der Atemwege.

Von 50 untersuchten landwirtschaftlichen Pestiziden war Chlorpyrifos bei häufigen Pestizid-Anwendern mit einem höheren Risiko für Lungenkrebs verbunden als bei seltenen oder Nicht-Anwendern. Es wurde festgestellt, dass Pestizidapplikatoren insgesamt ein um 50 % geringeres Krebsrisiko aufweisen als die allgemeine Öffentlichkeit, wahrscheinlich aufgrund ihrer fast 50 % niedrigeren Raucherquote. Chlorpyrifos-Applikatoren hatten jedoch ein um 15 % geringeres Krebsrisiko als die allgemeine Öffentlichkeit, was der Studie zufolge auf einen Zusammenhang zwischen der Anwendung von Chlorpyrifos und Lungenkrebs hindeutet.

Zwölf Personen, die Chlorpyrifos ausgesetzt waren, wurden über einen Zeitraum von 1 bis 4,5 Jahren untersucht. Es wurde festgestellt, dass sie im Vergleich zu Kontrollgruppen eine erhöhte Immunantwort auf häufige Allergene und eine erhöhte Antibiotikaempfindlichkeit, erhöhte CD26-Zellen und eine höhere Autoimmunitätsrate aufweisen. Autoantikörper wurden gegen glatte Muskulatur, Belegzellen, Bürstensaum , Schilddrüse, Myelin gerichtet, und die Probanden hatten auch mehr antinukleäre Antikörper.

Chlorpyrifosmethyl

Die Dow Chemical Company entwickelte 1966 auch Chlorpyrifos-Methyl , das eine geringere akute Toxizität aufwies (WHO-Klasse III), aber dieses scheint nicht mehr kommerziell verwendet zu werden. Das Molekül ähnelt Chlorpyrifos-Ethyl, jedoch mit einer O,O-Dimethylkette. Zu den vorgeschlagenen Anwendungen gehört die Vektorsteuerung .

Toxizitätsmechanismen

Acetylcholin-Neurotransmission

Struktur von Chlorpyrifos-oxon

In erster Linie stören Chlorpyrifos und andere Organophosphat-Pestizide die Signalübertragung des Neurotransmitters Acetylcholin. Ein Chlorpyrifos- Metabolit , Chlorpyrifos-Oxon, bindet dauerhaft an das Enzym Acetylcholinesterase und verhindert, dass dieses Enzym Acetylcholin in der Synapse deaktiviert . Durch die irreversible Hemmung der Acetylcholinesterase führt Chlorpyrifos zu einem Aufbau von Acetylcholin zwischen Neuronen und einem stärkeren, länger anhaltenden Signal an das nächste Neuron. Erst wenn neue Acetylcholinesterase-Moleküle synthetisiert wurden, kann die normale Funktion zurückkehren. Akute Symptome einer Chlorpyrifos-Vergiftung treten erst auf, wenn mehr als 70 % der Acetylcholinesterase-Moleküle gehemmt sind. Dieser Mechanismus ist bei akuten Chlorpyrifos-Vergiftungen und auch bei einigen gesundheitlichen Auswirkungen bei geringerer Dosis gut etabliert. Es ist auch der primäre insektizide Mechanismus.

Nicht-Cholinesterase-Mechanismen

Chlorpyrifos kann andere Neurotransmitter, Enzyme und Zellsignalwege beeinflussen, möglicherweise in Dosen unterhalb derer, die die Acetylcholinesterase wesentlich hemmen. Das Ausmaß und die Mechanismen für diese Effekte müssen noch vollständig charakterisiert werden. Laborexperimente an Ratten und Zellkulturen legen nahe, dass die Exposition gegenüber niedrigen Dosen von Chlorpyrifos die Serotonin- Signalgebung verändern und die Depressionssymptome bei Ratten verstärken kann; die Expression oder Aktivität mehrerer Serinhydrolase- Enzyme zu ändern , einschließlich der Neuropathie-Ziel-Esterase und mehrerer Endocannabinoid- Enzyme; beeinflussen Komponenten des zyklischen AMP- Systems; und andere chemische Wege beeinflussen.

Paraoxonase-Aktivität

Das Enzym Paraoxonase 1 (PON1) entgiftet Chlorpyrifos-Oxon, den giftigeren Metaboliten von Chlorpyrifos, durch Hydrolyse . Bei Versuchstieren schützt zusätzliches PON1 vor Chlorpyrifos-Toxizität, während Individuen, die kein PON1 produzieren, besonders anfällig sind. Beim Menschen sind die Studien zur Wirkung der PON1-Aktivität auf die Toxizität von Chlorpyrifos und anderen Organophosphaten gemischt mit bescheidenen, aber nicht schlüssigen Beweisen dafür, dass eine höhere PON1-Aktivität bei Erwachsenen vor einer Chlorpyrifos-Exposition schützen kann; Die PON1-Aktivität bietet möglicherweise am ehesten Schutz vor niedrigen chronischen Dosen. Menschliche Populationen weisen genetische Variationen in der Sequenz von PON1 und seiner Promotorregion auf , die die Wirksamkeit von PON1 bei der Entgiftung von Chlorpyrifosoxon und die dafür verfügbare Menge an PON1 beeinflussen können. Einige Hinweise deuten darauf hin, dass Kinder von Frauen mit niedrigem PON1 besonders anfällig für Chlorpyrifos-Exposition sein können. Darüber hinaus produzieren Säuglinge bis sechs Monate bis mehrere Jahre nach der Geburt niedrige PON1-Werte, was wahrscheinlich das Risiko einer Chlorpyrifos-Exposition im frühen Leben erhöht.

Kombinierte Expositionen

Mehrere Studien haben die Auswirkungen einer kombinierten Exposition gegenüber Chlorpyrifos und anderen chemischen Stoffen untersucht, und diese kombinierte Exposition kann zu unterschiedlichen Wirkungen während der Entwicklung führen. Weibliche Ratten, die zunächst drei Tage in utero mit Dexamethason , einem Mittel gegen vorzeitige Wehen , und dann vier Tage nach der Geburt mit geringen Chlorpyrifos-Spiegeln exponiert wurden , erlitten zusätzliche Schäden am Acetylcholin-System stromaufwärts der Synapse, die bei keiner der beiden alleinigen Expositionen beobachtet wurden. Sowohl bei männlichen als auch bei weiblichen Ratten verringerte eine kombinierte Exposition gegenüber Dexamethason und Chlorpyrifos den Serotoninumsatz in der Synapse, bei weiblichen Ratten mit einem mehr als additiven Ergebnis. Ratten, die gleichzeitig Dexamethason und Chlorpyrifos ausgesetzt waren, zeigten auch komplexe Verhaltensunterschiede durch die Exposition gegenüber einer der beiden Chemikalien allein, einschließlich einer Verringerung oder Umkehrung normaler geschlechtsspezifischer Verhaltensunterschiede. Im Labor scheint Nikotin bei Ratten und Nervenzellen, die gleichzeitig Nikotin und Chlorpyrifos ausgesetzt waren, vor der Hemmung der Chlorpyrifos-Acetylcholinesterase zu schützen und seine Auswirkungen auf die neurologische Entwicklung zu reduzieren. In mindestens einer Studie schien Nikotin die Entgiftung von Chlorpyrifos zu verbessern.

Exposition des Menschen

Im Jahr 2011 schätzte die EPA, dass Menschen in der allgemeinen US-Bevölkerung 0,009 Mikrogramm Chlorpyrifos pro Kilogramm ihres Körpergewichts pro Tag direkt aus Lebensmittelresten konsumieren. Es wird geschätzt, dass Kinder eine größere Menge Chlorpyrifos pro Körpergewichtseinheit aus Speiseresten zu sich nehmen, wobei Kleinkinder mit 0,025 Mikrogramm Chlorpyrifos pro Kilogramm ihres Körpergewichts pro Tag am höchsten sind. Menschen können Chlorpyrifos auch aus dem Trinkwasser oder aus Rückständen in Lebensmittel verarbeitenden Betrieben aufnehmen. Die akzeptable Tagesdosis der EPA beträgt 0,3 Mikrogramm/kg/Tag. Bis 2016 konnten die EPA-Wissenschaftler jedoch keine sichere Exposition gegenüber dem Pestizid feststellen. Im Bericht der EPA 2016 heißt es teilweise: „...diese Bewertung zeigt, dass Ernährungsrisiken allein durch Lebensmittel besorgniserregend sind...“ Der Bericht stellt auch fest, dass frühere veröffentlichte Risikobewertungen für „Chlorpyrifos möglicherweise keine ausreichend gesundheitsschützende Risikobewertung für die menschliche Gesundheit bieten“. angesichts des Potenzials für neurologische Entwicklungsergebnisse."

Der Mensch kann Chlorpyrifos durch Aufnahme (zB Rückstände auf behandelten Produkten, Trinkwasser), Inhalation (insbesondere der Raumluft) oder Aufnahme (zB über die Haut) ausgesetzt werden. Im Vergleich zu anderen Organophosphaten wird Chlorpyrifos jedoch relativ schnell abgebaut, sobald es in die Umwelt freigesetzt wird. Nach Angaben der National Institutes of Health kann die Halbwertszeit von Chlorpyrifos (dh die Zeitspanne, die es dauert, bis die aktive Menge der Chemikalie um 50 % abnimmt) „für Anwendungen mit inkorporiertem Boden typischerweise zwischen 33 und 56 Tagen liegen und 7–15 Tage für Oberflächenanwendungen“; in Wasser beträgt die Halbwertszeit etwa 25 Tage und in der Luft kann die Halbwertszeit zwischen vier und zehn Tagen betragen.

Kinder von Landarbeitern kommen häufiger mit Chlorpyrifos in Kontakt. Eine Studie, die in einer landwirtschaftlichen Gemeinde im Bundesstaat Washington durchgeführt wurde, zeigte, dass Kinder, die in der Nähe von Ackerland lebten, höhere Chlorpyrifos-Rückstände aus Hausstaub aufwiesen. Chlorpyrifos-Rückstände wurden auch auf Arbeitsstiefeln und Kinderhänden gefunden, was zeigt, dass Bauernfamilien diese Rückstände von ihrer Arbeit mit nach Hause nehmen konnten. Stadt- und Vorstadtkinder erhalten den größten Teil ihrer Chlorpyrifos-Exposition durch Obst und Gemüse. Eine in North Carolina durchgeführte Studie zur Exposition von Kindern zeigte, dass Chlorpyrifos in 50% der Lebensmittel-, Staub- und Luftproben sowohl in ihren Häusern als auch in der Kindertagesstätte nachgewiesen wurde, wobei der Hauptweg der Exposition über die Nahrungsaufnahme war. Bei bestimmten anderen Bevölkerungsgruppen mit einer höheren Wahrscheinlichkeit einer Chlorpyrifos-Exposition, wie beispielsweise Menschen, die Pestizide anwenden, auf Farmen arbeiten oder in landwirtschaftlichen Gemeinschaften leben, wurde in den USA gemessen, dass sie TCPy in ihrem Urin in Mengen ausscheiden, die 5 bis 10 Mal höher sind als die Werte in der Allgemeinbevölkerung.

Ab 2016 ist Chlorpyrifos das am häufigsten verwendete konventionelle Insektizid in den USA und wird in über 40 Staaten eingesetzt; die fünf wichtigsten Bundesstaaten (in Gesamtgewicht in Pfund) sind Kalifornien, North Dakota, Minnesota, Iowa und Texas. Es wird bei über 50 Pflanzen verwendet, wobei die fünf häufigsten Pflanzen (in Gesamt-Pfund ausgebracht) Sojabohnen, Mais, Luzerne, Orangen und Mandeln sind. Darüber hinaus umfassen Feldfrüchte mit 30 % oder mehr der behandelten Feldfrüchte (im Vergleich zu den insgesamt angebauten Hektar) Äpfel, Spargel, Walnüsse, Tafeltrauben, Kirschen, Blumenkohl, Brokkoli und Zwiebeln.

Luftüberwachungsstudien des California Air Resources Board (CARB) dokumentierten Chlorpyrifos in der Luft kalifornischer Gemeinden. Analysen zeigen, dass Kinder, die in Gebieten mit hohem Chlorpyrifos-Konsum leben, häufig Konzentrationen ausgesetzt sind, die die EPA-Dosierung überschreiten. Eine im Bundesstaat Washington durchgeführte Studie mit passiven Luftsammlern zeigte, dass Haushalte, die weniger als 250 Meter von einem Obstbaumfeld entfernt lebten, höhere Chlorpyrifos-Konzentrationen in der Luft aufwiesen als weiter entfernte Haushalte. Interessengruppen überwachten 2006 Luftproben in Washington und Lindsay, Kalifornien , mit vergleichbaren Ergebnissen. Erzeuger- und Pestizidindustriegruppen argumentierten, dass die in diesen Studien dokumentierten Luftwerte nicht hoch genug seien, um eine signifikante Exposition oder negative Auswirkungen zu verursachen. Eine Follow-up- Biomonitoring- Studie in Lindsay zeigte auch, dass die Menschen dort überdurchschnittliche Chlorpyrifos-Werte aufweisen.

Auswirkungen auf die Tierwelt

Wasserleben

Unter den Süßwasserorganismen scheinen Krebstiere und Insekten gegenüber akuter Exposition empfindlicher zu sein als Fische. Wasserinsekten und -tiere scheinen Chlorpyrifos direkt aus dem Wasser zu absorbieren, anstatt es mit ihrer Nahrung oder durch Sedimentexposition aufzunehmen .

Konzentriertes Chlorpyrifos, das in Flüsse freigesetzt wurde, tötete Insekten, Garnelen und Fische. In Großbritannien kam es in den Flüssen Roding (1985), Ouse (2001), Wey (2002 & 2003) und Kennet (2013) alle zu Insekten-, Garnelen- oder Fischsterben aufgrund geringer Freisetzungen von konzentriertem Chlorpyrifos. Die Freisetzung im Juli 2013 entlang des Flusses Kennet vergiftete Insekten und Garnelen entlang 15 km des Flusses, wahrscheinlich von einer halben Tasse konzentriertem Chlorpyrifos, das in einen Abfluss gespült wurde.

Bienen

Eine akute Chlorpyrifos-Exposition kann für Bienen giftig sein , mit einer oralen LD50 von 360 ng/Biene und einer Kontakt-LD50 von 70 ng/Biene. Richtlinien für den Staat Washington empfehlen, dass Chlorpyrifos-Produkte nicht innerhalb von 4–6 Tagen nach der Blüte auf blühende Pflanzen wie Obstbäume aufgetragen werden, um zu verhindern, dass Bienen direkt mit den Rückständen in Kontakt kommen.

Bei der Risikobewertung wurde in erster Linie eine akute Exposition berücksichtigt, aber in jüngerer Zeit haben Forscher damit begonnen, die Auswirkungen einer chronischen, geringen Exposition durch Rückstände in Pollen und Bestandteilen von Bienenstöcken zu untersuchen. Eine Überprüfung von US-Studien, mehreren europäischen Ländern, Brasilien und Indien, fand Chlorpyrifos in fast 15 % der Bienenpollenproben und etwas mehr als 20 % der Honigproben. Wegen seiner hohen Toxizität und Prävalenz in Pollen und Honig wird angenommen, dass Bienen durch die Chlorpyrifos-Exposition über ihre Nahrung ein höheres Risiko haben als durch viele andere Pestizide.

Bei einer Exposition gegenüber Chlorpyrifos im Labor in einer Menge, die grob aus Messungen in Bienenstöcken geschätzt wurde, erfuhren Bienenlarven über 6 Tage eine Sterblichkeit von 60 %, verglichen mit einer Sterblichkeit von 15 % bei den Kontrollen. Erwachsene Bienen, die subletalen Wirkungen von Chlorpyrifos (0,46 ng/Biene) ausgesetzt waren, zeigten ein verändertes Verhalten: weniger Gehen; mehr Pflege, insbesondere des Kopfes; mehr Schwierigkeiten beim Aufrichten; und ungewöhnliche Bauchkrämpfe. Chlorpyrifos-Oxon scheint die Acetylcholinesterase im Bienendarmgewebe im Gegensatz zum Kopfgewebe besonders zu hemmen. Andere Organophosphat-Pestizide beeinträchtigten das Lernen der Bienen und das Geruchsgedächtnis im Labor.

Verordnung

Internationales Recht

Chlorpyrifos wird nicht durch internationales Recht oder Abkommen reguliert. Organisationen wie PANNA und das NRDC geben an, dass Chlorpyrifos die vier Kriterien (Persistenz, Bioakkumulation , Ferntransport und Toxizität) in Anhang D des Stockholmer Übereinkommens über persistente organische Schadstoffe erfüllt und eingeschränkt werden sollte.

Nationale Vorschriften

Chlorpyrifos wurde verwendet, um den Insektenbefall von Wohnhäusern und Geschäftsgebäuden in Europa zu bekämpfen, bis es 2008 vom Verkauf verboten wurde. Chlorpyrifos ist seit 2009 von der Termitenbekämpfung in Singapur ausgeschlossen. In Südafrika wurde es seit 2010 für den Wohngebrauch verboten. Im Jahr 2010 , Indien, hat Dow für 5 Jahre von kommerziellen Aktivitäten ausgeschlossen, nachdem das indische Central Bureau of Investigation Dow der Bestechung indischer Beamter im Jahr 2007 für schuldig befunden hatte, um den Verkauf von Chlorpyrifos zu ermöglichen. Es wurde im Vereinigten Königreich im Jahr 2016 verboten, abgesehen von einer begrenzten Verwendung beim Durchnässen von Setzlingen.

Chlorpyrifos ist in Schweden überhaupt nicht für die landwirtschaftliche Nutzung zugelassen

Vereinigte Staaten

In den Vereinigten Staaten regeln mehrere Gesetze direkt oder indirekt den Einsatz von Pestiziden. Zu diesen Gesetzen, die von EPA , NIOSH , USDA und FDA umgesetzt werden , gehören: der Clean Water Act (CWA); das Gesetz über gefährdete Arten (ESA); das Bundesgesetz über Insektizide, Fungizide und Rodentizide ( FIFRA ); das Bundesgesetz über Lebensmittel, Arzneimittel und Kosmetik ( FFDCA ); das umfassende Umweltreaktions-, Entschädigungs- und Haftungsgesetz ( CERCLA ); und das Notfallplanungs- und Gemeinschaftsrecht-auf-Know-Gesetz ( EPCRA ). Als Pestizid unterliegt Chlorpyrifos nicht dem Toxic Substances Control Act ( TSCA ).

Chlorpyrifos wird in Produkten mit eingeschränkter Verwendung für zertifizierte Pestizid-Applikatoren zur Verwendung in der Landwirtschaft und anderen Umgebungen wie Golfplätzen oder zur Mückenbekämpfung verkauft . Es kann auch in Ameisen- und Rotaugenködern mit kindersicherer Verpackung verkauft werden. Im Jahr 2000 einigten sich die Hersteller mit der EPA darauf, die Verwendung von Chlorpyrifos an Orten, an denen Kinder ausgesetzt sein könnten, einschließlich Wohnungen, Schulen und Kindertagesstätten, freiwillig einzuschränken.

Im Jahr 2007 reichten das Pesticide Action Network North America und der Natural Resources Defense Council (gemeinsam PANNA) eine Verwaltungspetition ein, in der ein Chlorpyrifos-Verbot beantragt wurde. Am 10. August 2015 ordnete das Berufungsgericht des neunten Bezirks in PANNA v. EPA an, dass die EPA auf die Petition von PANNA reagiert, indem sie „alle Toleranzen für das Insektizid Chlorpyrifos widerrufen“, die Petition verweigern oder eine „ vorgeschlagene oder endgültige Aufhebung der Toleranz“ bis zum 31. Oktober 2015. Die EPA konnte „nicht schlussfolgern, dass das Risiko einer Gesamtexposition durch die Verwendung von Chlorpyrifos [erfüllt] den Sicherheitsstandard von Abschnitt 408(b)(2) des Federal Food , Drug, and Cosmetic Act (FFDCA)“ und schlug daher vor, „alle Toleranzen für Chlorpyrifos aufzuheben“.

In einer Erklärung vom 30. Oktober 2015 stimmte Dow AgroSciences dem vorgeschlagenen Widerruf der EPA nicht zu und "bleibt zuversichtlich, dass die zugelassene Verwendung von Chlorpyrifos-Produkten wie angegeben einen großen Schutzbereich für die menschliche Gesundheit und Sicherheit bietet." In einer Pressemitteilung November 2016, argumentiert DOW dass Chlorpyrifos sei „ein wichtiges Werkzeug für die Erzeuger von mehr als 50 verschiedene Arten von Getreide in den Vereinigten Staaten“ mit begrenzten oder keinen tragfähigen Alternativen.“Die Umwelt News Service zitierte die Aussage nicht zustimmen Dow Agrosciences mit den EPA-Ergebnissen.

Chlorpyrifos ist eines der weltweit am häufigsten verwendeten Schädlingsbekämpfungsmittel. Es ist für die Verwendung in etwa 100 Ländern zugelassen, darunter die USA, Kanada, Großbritannien, Spanien, Frankreich, Italien, Japan, Australien und Neuseeland, wo es zum Schutz praktisch aller derzeit angebauten Pflanzen registriert ist. Kein anderes Pestizid wurde gründlicher getestet.

—  Stellungnahme Dow AgroSciences 30. Oktober 2015

Im November 2016 hat die EPA ihren Verbotsvorschlag neu bewertet, nachdem sie Empfehlungen des Wissenschaftlichen Beirats der Agentur berücksichtigt hatte, der die Methodik der EPA zur Quantifizierung des von Chlorpyrifos ausgehenden Risikos abgelehnt hatte. Unter Anwendung einer anderen Methodik, die vom Gremium vorgeschlagen wurde, behielt die EPA ihre Entscheidung bei, Chlorpyrifos vollständig zu verbieten. Die EPA kam zu dem Schluss, dass, obwohl „Unsicherheiten“ bestehen, eine Reihe von Studien „ausreichende Beweise“ dafür liefern, dass Kinder selbst bei geringer Chlorpyrifos-Exposition Auswirkungen auf die neurologische Entwicklung haben.

Am 29. März 2017 hob der von der Trump-Administration ernannte EPA-Administrator Scott Pruitt den Widerruf der EPA von 2015 auf und lehnte den Verwaltungsantrag des Natural Resources Defense Council und des Pesticide Action Network North America zum Verbot von Chlorpyrifos ab.

Indem wir die Schritte der vorherigen Regierung zum Verbot eines der am weitesten verbreiteten Pestizide der Welt rückgängig machen, kehren wir dazu zurück, fundierte wissenschaftliche Entscheidungen bei der Entscheidungsfindung zu verwenden – anstatt vorgegebene Ergebnisse.

—  Erklärung von Scott Pruitt, EPA, Administrator 29. März 2017

Die American Academy of Pediatrics antwortete auf die Entscheidung der Regierung und sagte, sie sei "zutiefst alarmiert" über Pruitts Entscheidung, die weitere Verwendung des Pestizids zuzulassen. "Es gibt eine Fülle von wissenschaftlichen Erkenntnissen, die die schädlichen Auswirkungen einer Chlorpyrifos-Exposition auf sich entwickelnde Föten, Säuglinge, Kinder und schwangere Frauen belegen. Das Risiko für die Gesundheit und Entwicklung von Säuglingen und Kindern ist eindeutig."

Auf die Frage im April, ob Pruitt sich vor seiner Entscheidung mit Führungskräften oder Lobbyisten der Dow Chemical Company getroffen habe, antwortete ein EPA-Sprecher: "Wir haben zu diesem Thema keine Treffen mit Dow gehabt." Im Juni veröffentlichte die EPA nach mehreren Anfragen nach dem Freedom of Information Act eine Kopie des Sitzungsplans von Pruitt für März, aus dem hervorgeht, dass für den 9. März ein Treffen zwischen Pruitt und Dow-CEO Andrew Liveris in einem Hotel in Houston, Texas, geplant war. Beide Männer waren Referenten auf einer Energiekonferenz. Ein EPA-Sprecher berichtete, dass das Treffen kurz war und das Pestizid nicht diskutiert wurde.

Im August wurde bekannt, dass Pruitt und andere EPA-Beamte in den Wochen unmittelbar vor der Entscheidung im März Dutzende von Gelegenheiten mit Branchenvertretern zusammengetroffen waren, ihnen versprochen, dass es "ein neuer Tag" sei, und ihnen versicherten, dass sie es wünschen weiterhin Chlorpyrifos zu verwenden war gehört worden. Ryan Jackson, der Stabschef von Pruitt, sagte in einer E-Mail vom 8. Gut."

Am 9. August 2018 entschied das US-Berufungsgericht des 9. Bezirks, dass die EPA Chlorpyrifos innerhalb von 60 Tagen ab diesem Datum verbieten muss. Ein Sprecher von Dow DuPont erklärte, dass "alle Berufungsmöglichkeiten" in Betracht gezogen würden. Im Gegensatz dazu begrüßte Marisa Ordonia, eine Anwältin von Earthjustice , der Organisation, die einen Großteil der juristischen Arbeit in dem Fall durchgeführt hatte, die Entscheidung. Das Urteil wurde fast sofort von Anwälten der Trump-Regierung angefochten.

Rückstand

Die Verwendung von Chlorpyrifos in der Landwirtschaft kann chemische Rückstände auf Nahrungsmitteln hinterlassen . Die FFDCA verlangt von der EPA, Grenzwerte, sogenannte Toleranzen, für Pestizidrückstände in menschlichen Lebens- und Futtermitteln festzulegen, die auf Risikoquotienten für akute und chronische Exposition durch Lebensmittel beim Menschen basieren. Diese Toleranzen begrenzen die Menge an Chlorpyrifos, die auf Nutzpflanzen angewendet werden kann. Die FDA setzt die Pestizidtoleranzen der EPA durch und legt „Aktionsstufen“ für das unbeabsichtigte Abdriften von Pestizidrückständen auf Pflanzen ohne Toleranzen fest.

Nach jahrelanger Forschung ohne Schlussfolgerung und in Kenntnis des Gerichtsbeschlusses, ein endgültiges Urteil zu erlassen, schlug die EPA vor, alle Toleranzen für Chlorpyrifos zu eliminieren („Da Toleranzen die maximalen Rückstände eines Pestizids sind, die in oder auf Lebensmitteln sein können, ist diese vorgeschlagene Regel“ die Aufhebung aller Chlorpyrifos-Toleranzen bedeutet, dass, wenn dieser Ansatz abgeschlossen ist, alle landwirtschaftlichen Verwendungen von Chlorpyrifos eingestellt würden."), und dann um Kommentare gebeten.

Die Dow Chemical Company wendet sich aktiv gegen Toleranzbeschränkungen für Chlorpyrifos und setzt sich derzeit dafür ein, dass das Weiße Haus unter anderem Druck auf die EPA ausübt, ihren Vorschlag, die Toleranzen für Lebensmittelrückstände von Chlorpyrifos aufzuheben, rückgängig zu machen.

Die EPA hat die ungefähr 112 Toleranzen für Lebensmittel und Verbrauchsmaterialien seit 2006 nicht aktualisiert. In einem Bericht aus dem Jahr 2016 konnten EPA-Wissenschaftler jedoch keine sichere Exposition gegenüber dem Pestizid feststellen. Im Bericht der EPA 2016 heißt es teilweise "...diese Bewertung deutet darauf hin, dass Ernährungsrisiken allein durch Lebensmittel besorgniserregend sind..." Der Bericht stellt auch fest, dass frühere veröffentlichte Risikobewertungen für "Chlorpyrifos möglicherweise keine [ausreichende]... Gesundheitsrisikobewertung angesichts des Potenzials für neurologische Entwicklungsergebnisse."

″Die ... [nur Lebensmittel] Expositionen gegenüber Chlorpyrifos sind besorgniserregend ... für alle analysierten Bevölkerungsuntergruppen. Kinder (1–2 Jahre alt) ist die Bevölkerungsuntergruppe mit der höchsten Risikoschätzung bei 14.000 % des ssPADfood. )

Basierend auf den EPA-Regeln von 2006 hat Chlorpyrifos eine Toleranz von 0,1 Teilen pro Million (ppm) Rückstand auf allen Lebensmitteln, es sei denn, für diesen Artikel wurde eine andere Toleranz festgelegt oder Chlorpyrifos ist nicht für die Verwendung bei dieser Kultur registriert. Die EPA hat ungefähr 112 Toleranzen für Lebensmittel und Zubehör festgelegt. Im Jahr 2006 änderte die EPA ihre Chlorpyrifos-Toleranz bei Äpfeln, Trauben und Tomaten, um die Exposition bei Kindern zu reduzieren, indem sie die Toleranzen für Trauben und Äpfel auf 0,01 ppm reduzierte und die Toleranz bei Tomaten abschaffte. Chlorpyrifos ist nicht auf Pflanzen wie Spinat, Kürbis, Karotten und Tomaten erlaubt; jegliche Chlorpyrifos-Rückstände auf diesen Pflanzen sind normalerweise ein Zeichen von Chlorpyrifos-Missbrauch oder Sprühdrift.

Lebensmittel verarbeitende Betriebe (Orte, an denen Lebensmittel gelagert, verarbeitet, zubereitet oder serviert werden) sind in der Lebensmitteltoleranz von 0,1 ppm für Chlorpyrifos enthalten. Lebensmittel verarbeitende Betriebe dürfen eine 0,5%ige Chlorpyrifos-Lösung ausschließlich zur Behandlung von Flecken und/oder Rissen und Spalten verwenden. Nahrungsmittel sind während der Behandlung zu entfernen oder zu schützen. Die Toleranzen von Lebensmittelverarbeitungsbetrieben können gemäß FFDCA sec. geändert oder ausgenommen werden. 408.

Wasser

Chlorpyrifos in Wasserstraßen wird als gefährlicher Stoff gemäß Abschnitt 311(b)(2)(A) des Bundesgesetzes zur Kontrolle der Wasserverschmutzung ( Federal Water Pollution Control Act) geregelt und fällt unter die CWA-Änderungen von 1977 und 1978. Die Verordnung umfasst alle Chlorpyrifos- Isomere und -Hydrate in jede Lösung oder Mischung. Die EPA hat keinen behördlichen Trinkwasserstandard für Chlorpyrifos festgelegt, jedoch eine Trinkwasserrichtlinie von 2 ug/l festgelegt.

Im Jahr 2009 empfahlen die EPA und der National Marine Fisheries Service (NMFS) zum Schutz bedrohter Lachse und Steelheads gemäß CWA und ESA Grenzwerte für die Verwendung von Chlorpyrifos in Kalifornien, Idaho, Oregon und Washington und forderten die Hersteller auf, freiwillig Pufferzonen , Anwendungsgrenzen und Fischtoxizität gemäß den Standardkennzeichnungsanforderungen für alle Produkte auf Chlorpyrifos-Basis. Die Hersteller lehnten die Anfrage ab. Im Februar 2013 hob das Berufungsgericht des vierten Bezirks in der Rechtssache Dow AgroSciences vs. NMFS die Anordnung der EPA bezüglich dieser Kennzeichnungsanforderungen auf. Im August 2014 stimmte die EPA bei der Beilegung einer Klage von Umweltschutz- und Fischereiorganisationen gegen die EPA vor dem US-Bezirksgericht für den westlichen Bezirk von Washington zu , in Kalifornien, Oregon und Washington wieder spritzfreie Strompufferzonen einzuführen. Beschränkung des Sprühens aus der Luft (300 Fuß) und bodengestützter Anwendungen (60 Fuß) in der Nähe von Lachspopulationen. Diese Puffer bleiben bestehen, bis die EPA in Absprache mit NMFS eine dauerhafte Entscheidung trifft.

Berichterstattung

EPCRA bezeichnet die Chemikalien, die Einrichtungen basierend auf EPA-Bewertungen an das Toxics Release Inventory (TRI) melden müssen . Chlorpyrifos steht nicht auf der Meldeliste. Es steht auf der Liste der gefährlichen Stoffe unter CERCLA (auch bekannt als Superfund Act). Im Falle einer Freisetzung in die Umwelt über der meldepflichtigen Menge von 1 lb oder 0,454 kg sind die Einrichtungen verpflichtet, das National Response Center (NRC) unverzüglich zu benachrichtigen .

Im Jahr 1995 zahlte Dow eine Strafe von 732.000 US-Dollar an die EPA, weil sie Berichte über 249 Chlorpyrifos-Vergiftungen nicht weitergeleitet hatte.

Exposition durch Beruf

1989 hat die OSHA einen zulässigen Arbeitsplatzgrenzwert (PEL) von 0,2 mg/m3 für Chlorpyrifos festgelegt, basierend auf einer 8-stündigen gewichteten durchschnittlichen Exposition (TWA). Die Vorschrift wurde jedoch vom US-Berufungsgericht zurückgewiesen, und derzeit gibt es keine PELs.

Der Arbeiterschutzstandard der EPA verlangt von Eigentümern und Betreibern von landwirtschaftlichen Betrieben, die Sicherheitsprotokolle für landwirtschaftliche Arbeiter und Pestizidhandhaber (diejenigen, die Pestizide mischen, laden und ausbringen) einzuhalten. Im Jahr 2005 reichte die EPA beispielsweise eine Verwaltungsbeschwerde gegen JSH Farms, Inc. (Wapato, Washington) mit einer vorgeschlagenen Strafe von 1.680 USD für die Verwendung von Chlorpyrifos im Jahr 2004 ohne geeignete Ausrüstung ein. Ein angrenzendes Grundstück war durch Pestiziddrift mit Chlorpyrifos verseucht und der Grundstückseigentümer erlitt Augen- und Hautreizungen.

Staatliche Gesetze

Für einzelne Staaten können zusätzliche Gesetze und Richtlinien gelten. Florida hat beispielsweise eine Trinkwasserrichtlinie für Chlorpyrifos von 21 ug/L.

Im Jahr 2003 stimmte Dow zu, 2 Millionen US-Dollar an den Staat New York zu zahlen, als Reaktion auf eine Klage, um Dows Werbung für Dursban als "sicher" zu beenden.

Das Department of Environmental Quality von Oregon hat Chlorpyrifos in die Liste der gezielten Reduzierungen im Clackamas Subbasin als Teil des Columbia River National Strategic Plan aufgenommen, der auf dem Nationalen Strategieplan 2006-11 der EPA basiert.

Im Jahr 2017 wurde Chlorpyrifos in die kalifornische Proposition 65 aufgenommen .

Kalifornien hat Regulierungsgrenzen für Chlorpyrifos in Wasserstraßen eingeführt und maximale und kontinuierliche Konzentrationsgrenzen von 0,025 ppb bzw. 0,015 ppb festgelegt. Verkauf und Besitz von Chlorpyrifos sind in Kalifornien vom 6. Februar bis 31. Dezember 2020 weitgehend verboten. Das kalifornische Verbot hat eine Ausnahme, dass "einige Produkte, die Chlorpyrifos in Granulatform anwenden, die weniger als ein Prozent der landwirtschaftlichen Verwendung von Chlorpyrifos ausmachen, auf dem Markt bleiben dürfen".

Auf Hawaii verbietet ein Gesetz aus dem Jahr 2018 Produkte, die Chlorpyrifos enthalten, mit Wirkung ab 2023. Zuvor verlangt das Gesetz ab 2019 befristete Anwendungsgenehmigungen und jährliche Berichterstattung und schreibt einen 30-Fuß-Puffer um Schulen während der Schulzeit vor.

Australien

Die australische Behörde für Pestizide und Veterinärmedizin hat eine Überprüfung der Chlorpyrifos-Chemikalien im Gange.

Dänemark

Chlorpyrifos wurde in Dänemark nie zur Verwendung zugelassen, außer für Zierpflanzen, die in Gewächshäusern angebaut werden. Diese Verwendung wurde 2012 verboten.

europäische Union

Am 6. Dezember 2019 gab die Europäische Union (EU) bekannt, dass sie den Verkauf von Chlorpyrifos nach dem 31. Januar 2020 nicht mehr zulässt.

Die Europäische Behörde für Lebensmittelsicherheit hat im Juli 2019 eine Stellungnahme veröffentlicht, in der festgestellt wurde, dass die für die menschliche Gesundheit geltenden Zulassungskriterien für Chlorpyrifos nicht erfüllt sind. Ihre Literaturrecherche kam zu dem Schluss, dass es keine Hinweise auf eine Reproduktionstoxizität bei Ratten gibt, dass Chlorpyrifos jedoch potenziell genotoxisch ist. Der Bericht stellte fest, dass Chlorpyrifos eindeutig ein potenter Acetylcholinesterase-Hemmer ist , dass es durch Einnahme, Inhalation und über die Haut absorbiert werden kann und dass epidemiologische Beweise die Hypothese stützen, dass es sich um ein menschliches Entwicklungsneurotoxin handelt, das frühe kognitive und Verhaltensdefizite verursachen kann durch pränatale Exposition.

Thailand

Chlorpyrifos wurde mit Wirkung vom 1. Juni 2020 nach thailändischem Gesetz verboten. Den Landwirten wurde 270 Tage Zeit gegeben, um ihre Bestände zu vernichten, während den Landwirten auch eine Frist von 90 Tagen eingeräumt wurde, um die Chemikalien zur Vernichtung zurückzugeben, da ihr Besitz vom Department of als illegal angesehen wird Landwirtschaft. Nach Ablauf der Frist wird jede Person, die die illegalen Agrochemikalien besitzt , mit einer Geldstrafe von einer Million Baht, 10 Jahren Gefängnis oder beidem belegt.

Herstellung

Chlorpyrifos wird über eine mehrstufige Synthese aus 3-Methylpyridin hergestellt , wobei schließlich 3,5,6-Trichlor-2-pyridinol mit Diethylthiophosphorylchlorid umgesetzt wird.

Siehe auch

• Organophosphatvergiftung

Verweise

Externe Links

• Allgemeines Datenblatt zu Chlorpyrifos
• CHLORPYRIFOS – ALLGEMEINES FAKTENBLATT , Nationales Pestizid-Informationszentrum (PDF)
• Technisches Merkblatt zu Chlorpyrifos (archivierte Version) – Nationales Pestizid-Informationszentrum
• Chlorpyrifos-Pestizid-Informationsprofil – Erweiterung Toxikologie-Netzwerk
• Chlorpyrifos-Seite der EPA
• CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards – Chlorpyrifos
• Informationen zu Chlorpyrifos
• Dows Chlorpyrifos-Seite